沉淀滴定法分析技术之铬酸钾指示剂法（分析化学课件）.pptx

指示剂的用量可根据溶度积常数进行计算，化学计量点时：[Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.25×10-5 mol/L [CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =0.70×10-2 mol/L 当溶液中[CrO42-] [Ag+]2 Ksp(Ag2CrO4)指示剂显色1. 理论计算一、指示剂的用量 加入铬酸钾指示剂以 5?10-3 mol/L为宜。通常50～100ml总反应液中加入5%的铬酸钾指示液1～2ml[CrO42- ]太大，终点提前; CrO42-黄色干扰[CrO42- ]太小，终点滞后。2. 实验确认 在中性或弱碱性中进行（pH6.5～10.5） 1. 强酸性溶液中2. 强碱性溶液中[CrO42-] 降低，终点推迟 氧化银黑色沉淀，影响比色硝酸银消耗增多，结果偏高二、溶液的酸碱度 预处理： 溶液酸性较强，用硼砂或碳酸氢钠等中和 溶液为氨碱性或强碱性时，用硝酸中和3. 氨碱性的溶液中形成银氨配离子，滴定终点推迟。如有NH4+存在，pH为6.5 ～ 7.2 减少误差的方法：滴定时应充分振摇。 生成的卤化银沉淀吸附卤离子，使溶液中卤离子浓度降低，以致终点提前而引入误差。缺点：铬酸钾法不适用于测定碘化物及硫氰酸盐。三、吸附的影响 四、干扰离子的影响 凡是能与Ag+或CrO42-生成微溶化合物或配合物的阴、阳离子，都干扰测定，应预先分离或掩蔽。 例如：PO43-、S2-、CO32-、C2O42-等能与Ag+生成微溶化合物Ba2+、Pb2+、Hg2+、Bi3+等阳离子能与CrO42-生成沉淀 滴定反应：Ag+ ＋ X- ? AgX ?滴定剂：AgNO3 标准溶液待测物：Br- 、Cl-指示剂：K2CrO4指示原理: CrO42-+ 2Ag+ ?Ag2CrO4? Ksp= 1.10 ? 10-12 滴定条件：pH 6.5～10.0学习小结 通过本小节的学习，你能否指出铬酸钾指示剂法存在的优、缺点？ 一、方法简介 铬酸钾指示剂法是以铬酸钾为指示剂，硝酸银为滴定液，在中性或弱碱性溶液中以直接滴定的方式，测定氯化物或溴化物含量的银量法。 AgNO3标准液K2CrO4指示剂 在含有Cl-的中性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用AgNO3滴定液直接滴定，其反应如下：终点前：终点时：以测定Cl-为例白色砖红色二、测定原理 滴定过程中，AgCl沉淀首先析出，溶液中的Cl-不断减少。滴定剂AgNO3指示剂含Cl-的待测液+滴定终点前： 待AgCl定量沉淀后，过量一滴AgNO3标准溶液即与K2CrO4生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，从而指示终点到达。+滴定终点时： 三、结果计算 Cl- 的质量分数或质量百分数的计算为: Ag+ + Cl- ＝ AgCl↓(白色) 1 M Cl- CV m m=CV× M Cl-/1 Cl-%=m /ms×100%