有机化学课件第八章.pptxVIP

Chap.8卤代烃第一页，共三十三页。8.1 卤代烃的分类、命名和异构1.分类：（1）根据X的不同：F、Cl、Br、I代烷（2）根据R的不同：伯、仲、叔、甲基卤代烷（3）根据X的数目：一卤代、二卤代、多卤代烷（4）根据R是否饱和：卤代烯（炔）、卤代烷、芳 香族卤代物第二页，共三十三页。2. 命名：普通命名法：根据分子中的烷基命名系统命名法：同烷烃、烯烃、芳烃，把X作为取代基例如：3-甲基-4-氯-1-丁烯1-氯-2-苯丙烷4-丙烯基-1,8-二氯-2-辛烯-5-炔第三页，共三十三页。(2S,3R)-2,3-二溴戊烷(2S,3S)-2,3-二溴丁烷3.异构：8.2 一卤代烷的结构和物理性质1.一卤代烷的结构及偶极矩2.一卤代烷的物理性质沸点、密度、溶解度第四页，共三十三页。亲核试剂（Nu:)：负离子：HO-，RO-，HS-，RS-，CN-， RCOO-，NO3-，等。 含孤对电子的分子：H2O，ROH，NH3，R3N等........-....-:CH3OH + I：+ CH3—I+ X-Nu-+....:8.3 一卤代烷的化学反应1. 亲核取代反应（SN）底物（RX）：在反应中接受试剂的进攻离去基团：L第五页，共三十三页。R`-ONO2 + AgX+ X-HO-（H2O）RO-（ROH）HS-RS- CN- RCOO-AgNO3/乙醇 NO2-R`-OH + X-(HX)R`-OH +X-(HX)R`-SH + X-R`-SR + X-R`-CN + X-R`-OOCR + X-R`-X+R`-NO2 + R-O-N=OR`-NH2 + HX:NH3(RNH2,RR”NH)R`-N+R3X-:NR3(RR”R”’N) Ph3P[Ph3P+R`]+X-反应活性：R-IR-BrR-ClR-F第六页，共三十三页。威廉姆逊（Williamson）合成醚 R`X + RONa R`OR + NaX溶剂解（Solvolysis)反应：如水、醇等与卤代烷的反应，用作溶剂的水、醇同时又是亲核试剂。卤素之间的交换反应：如 R-Br + NaI R-I + NaBr丙酮第七页，共三十三页。增长碳链的一般方法：（1）武慈合成：2RX R-R + 2NaXNa，乙醚+ R`X+ NaX（2）铜锂试剂法：R2CuLi + R`X → R-R`+RCu+LiX（3）端炔烃的烷基化：（4）F-C烷基化和F-C酰基化：（5）亲核取代反应（6）亲核加成反应第八页，共三十三页。强碱+ HXC2H5OK，C2H5OH71%700C2.消去反应β-消除反应： 常用的强碱：醇钠/醇，KOH/乙醇（1）反应活性：30RX20RX10RX（2）H的区域选择性：Zaitser规律（扎依采夫）a.消去含氢最少的β-C上的H而生成的烯烃为主产物b.生成双键碳上烷基取代基最多的烯烃为主产物 第九页，共三十三页。KOH-醇THF+例外：产物中有共轭体系生成时：3.还原反应最常用的还原剂：LiAlH4（THF）NaBH4（醚）反应活性：RIRBrRCl; 10RX 20RX 30RXH3Al + RCH3 + LiX第十页，共三十三页。乙醚或烷烃低温乙醚或THFRMgX格氏试剂 RMgX + H-Y →R-H + X-Mg-Y（Y=OH，OR`，X，NH2，NR’R”，NHR’， ，RCOO-）4.与活泼金属的反应（1）+Li：RX + 2LiRLi + LiX 反应活性：RIRBrRClRF（2）+Mg：RX + Mg体系要求：绝对无水，溶剂彻底干燥溶剂：非质子溶剂（RCl：THF RBr：乙醚）反应活性：RIRBrRClRF第十一页，共三十三页。+++250C，5h练习注意：烯丙式卤代烃能与格氏试剂反应第十二页，共三十三页。???? 8.4 亲核取代反应机理 1.双分子反应机理（SN2) 简单的伯卤代烷及仲卤代烷按此机理进行。 如：OH- + CH3Br → CH3OH + Br- (1)反应动力学：v = k[CH3Br][OH-]，二级反应 反应特点：一步完成，新键的形成与旧键的断裂同时进行，没有中间体生成，反应经过一过渡态，决速步骤是由两个分子参与的。第十三页，共三十三页。E反应进程 (2)立体化学特点：由于Nu-从背面进攻，若中心 碳原子为手性碳原子，则产物构型转化（Walden翻转）。完全的构型转化可作为SN2反应的标志。（3）能线图第十四页，共三十三页。（4）影响因素 a 底物结构：位阻效应。位阻越大，反应越慢。 b 试剂的亲核性：试剂亲核性越强，反应越快。 c 离去基团的离去能力：L接受电子的能力越大 （L-碱性越小），离去倾向越大，反应越快。 如： I－ Br－