高分子材料合成与加工用助剂 课件 第9、10章 增塑剂、 抗氧剂 .ppt

返回 增塑剂极性基团对性能的影响：（1）极性基团种类；（2）极性基团数量。 增塑剂非极性基团对性能的影响：（1）芳环、脂环、脂肪；（2）碳原子数；（3）直链与支链。 增塑剂的分子量对性能的影响。 * 返回 DOP与聚氯乙烯（PVC）树脂可以很好的混合，由于它们有很好的电性能、较好的低温性、不大的挥发性和相当低的抽出性与毒害性以及其他许多优点，因此可以很满意的用于各种配方中，如电缆、薄膜等。 DMP与DEP常用于硝酸纤维与醋酸纤维，高级直链醇的邻苯二甲酸酯与许多聚合物都有良好的相容性，且挥发性小，耐久性与低温柔软性均好，具有多支链醇的酯有更突出的优点，但价格较高。一些混合直链醇合成邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸79酯、610酯，性能均好，价格也较低。 * 返回 具有支链高级醇的酯，如DIDP、DTDP挥发性低、迁移性小、耐水抽出、耐热性优良、电绝缘性好，大量用于高温电缆电线，但相容性与增塑效果较DOP差。 不对称的邻苯二甲酸酯即分子内混酯，它们的增塑性能比相应的醇的对称双酯的机械混合性好，能得到良好的性能平衡及成本平衡。如BOP的性能介于DBP与DOP之间，混合性能优于DOP，挥发性比DBP小，成本较DOP低，混合酯内有芳基存在，可以改善挥发性和迁移性。常用的有丁辛酯、丁苄酯、丁癸酯等。 * 10 抗氧剂 10.1 概述 10.4 抗氧剂 的选择 及应用 10.5 抗氧剂 市场现状 及发展趋势 10.3 抗氧剂 的种类 10.2 聚合物 的氧化和 抗氧化机理 10.1 概述 抗氧剂：能减缓高分子材料自动氧化速度的物质（沿袭历史习惯，在橡胶工业中，抗氧剂被叫做防老剂）。 抗氧剂的分类：按照功能不同，可分为链终止型和预防型；按照分子量的差别，可分为低分子量、高分子量、反应型；按照化学结构，可分为胺类、酚类、含硫化合物、含磷化合物、有机金属盐类等；按照用途，可分为塑料抗氧剂（塑料及纤维用）、橡胶抗氧剂、石油抗氧剂、食品抗氧剂。 高分子聚合物使用的抗氧剂应满足的要求：有优越的抗氧性能；与聚合物相容性好，并且在加工温度下稳定；不影响聚合物的其它性能，也不和其它化学助剂进行不利的反应；不变色，污染性小，并且无毒和低毒。 10.2 聚合物的氧化和抗氧化机理 10.2.1 聚合物的氧化 一般认为，自动氧化反应是自由基机理，那么这个机理必然包括链的引发、增长和终止几个过程。 1、链的引发 2、链的传递和增长 3、链终止 10.2.2 抗氧剂作用机理 抗氧剂：抑制或延缓聚合物氧化降解的物质。 其分类：链终止型抗氧剂（主抗氧剂）；预防型抗氧剂（辅助抗氧剂）。 10.2.2.1 链终止型抗氧剂 以AH表示链终止剂 自由基捕获体 电子给予体 氢给予体 10.2.2.2 预防型抗氧剂 直接消除自由基 9.3.4 环氧化合物 用作增塑剂的化合物主要有环氧脂肪酸甘油酯、环氧脂肪酸单酯、环氧四氢邻苯二甲酸酯。 环氧脂肪酸甘油酯的耐热性、耐候性较好，挥发度低，迁移性小，与PVC的相容性好，主要用于耐热电线和农业薄膜的增塑剂。此外，由于它们无毒，所以也可用于食品包装材料的增塑剂。 环氧脂肪酸单酯因脂肪酸的来源（油脂）及所用的原料醇的不同而不同。环氧脂肪酸单酯大都是浅黄色透明液体，它们的低温性能较好，可作为耐寒增塑剂使用，但迁移性较大。 * 环氧四氢邻苯二甲酸酯既具有邻苯二甲酸酯的比较全面的性能，又具有环氧增塑剂耐候性优良、耐热好等特点。常用的为EPS（环氧四氢邻苯二甲酸二辛酯）是无色到浅黄色的油状液体，它的增塑效果与DOP相当，混合性能优于DOP，且无毒、防霉，具有优良的光、热稳定性，可用于薄膜、薄板、人造革、电缆料和各种成型品的增塑剂。 环氧增塑剂还有一个共同的特点，即热稳定性好，在PVC中，它们能与钡、镉等热稳定剂协同作用，兼有稳定剂的作用。 * 9.3.5 聚酯增塑剂 其结构通式： 其特点：最大特点是耐久性突出，因而有永久性增塑剂之称，其中大部分用于PVC制品上，少量用于橡胶制品、黏合剂和涂料中。 其品种分类（以所用的二元酸分）：己二酸类、壬二酸类、戊二酸类、癸二酸类。 其性能：不同二元酸制成的聚酯增塑剂的相容性不同，由低碳数二元酸制成的聚酯易产生渗出现象。在二元酸固定时，改变二元醇也对相容性产生影响。在塑化效率上，一般聚酯增塑剂不如DOP。其次，这类增塑剂挥发性较低，较耐抽出、迁移性小。另外聚酯增塑剂一般为无毒或低毒化合物，用途很广泛。 * 9.3.6 含氯化合物 含氯化合物作为增塑剂最重要的是氯化石蜡，其次为含氯脂肪酸酯等。它们最大的优点是具有良好的