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电导分析法 库仑分析法电导分析法Conductometric Analysis直接电导法电导滴定法 电导分析法（conductometry ）是以测量溶液的电导值为基础的分析方法。特点:灵敏度较高、分析方法简便、快速直接电导法 是将试液放置于由固定电极和面积构成的电导池中，通过测量溶液的电导（或电阻）以求得被测物质含量的方法。缺点：无选择性应用：高纯水质分析;酸雨监测;海水或土壤总盐量的测定；某些物理化学常数测定；离子色谱法检测器电导滴定法 是通过测定滴定过程中溶液电导的变化来确定滴定终点的方法§1 基本原理一、电导和电导率 1. 导体及其分类 第一类导体：电子导体第二类导体：离子导体或电解质导体 电子导体的导电能力一般比离子导体要大得多，为方便起见，第一类导体采用电阻量度物体的导电能力、第二类导体采用电阻的倒数（即电导）来表明其导电能力。 第一类导体和第二类导体符合欧姆定律。2. 电导和电导率 欧姆定律G = κ/ θ电导率： 电阻率的倒数单位：S ? m-1电导: 单位：西门子 S， 1S=1?-1电导率κ的物理意义：两电极板为单位面积(1cm)，距离为单位长度(1cm)时电解质溶液的电导。3. 影响电导率的因素组成电离度离子电荷数离子迁移速度电解质溶液的性质单位体积离子数目 增加, κ增大离子间相互作用加 强,离子迁移速 度变慢, κ减小电解质溶液的浓度：浓度增大温度：温度升高,离子迁移速度加快, κ增大 电导法要求恒温条件下进行二、摩尔电导 1. 含义 在间隔为1cm的两块平行的大面积电极之间含有1 mol的电解质溶液时该体系所具有的电导，称该溶液的摩尔电导，用符号为Λm表示. 2. 计算公式 设浓度为C molL-1体积为Vcm3电解质l mol,则 Λm =κV Λm = 1000 κ / C Λm的单位是S·cm2·mol-1 3. 影响因素 电解质溶液的性质电解质溶液的浓度温度：温度升高, Λ增大溶液摩尔电导与浓度关系摩尔电导率可用于不同类型电解质导电能力的比较，但在使用摩尔电导率应表明物质的基本单元，如：1mol（KCl）1mol（1/2CuSO4） 进行导电能力比较时，基本单元的荷电量应该相同不同浓度、不同类型电解质导电能力的比较。三、无限稀释摩尔电导从Λ = 1000 κ / C 可知, C 减小,Λ增大,当浓度小到一定程度（无限稀释）时,其值达到恒定1. 定义 无限稀释时溶液的摩尔电导，称极限摩尔电导，用 表示。 2. 离子独立运动定律 在无限稀释时,所有电解质全部电离，而且离子间一切相互作用力均可忽略，因此离子在一定电场作用下的迁移速度只取决于该离子的本性而与共存的其它离子的性质无关。几点讨论：由于无限稀释时离子间一切作用力均可忽略,所以电解质的摩尔电导应是正负离子单独对电导所提供的贡献—离子摩尔电导的简单加和值 任一种离子在指定温度下 为定值。阳离子L0+/(S·cm2·mol-1)　阴离子L0-/(S·cm2·mol-1)H+349.82　OH-197.6Li+38.69　Cl-76.34Na+50.11　NO3-71.44Ag+61.9　HCO3-44.48K+73.52　IO3-41NH4+73.4　CH3COO-40.9Tl+74.7　C6H5COO-32.3?Ba2+63.64　?CO32-69.3?Ca2+59.5　?C2O42-74.2?Mg2+53.06　?SO42-79.8例子：计算25℃时纯水的电导率电解质溶液的电导与浓度的关系D:介电常数?:介质的黏度T:绝对温度A，B为与电解质价型有关的常数二、电导的测量实际上是测电阻，电导测量系统由电导池和电导仪组成1.电导池铂电极：铂片。面积，距离固定。 光亮铂电极：电导低的电解质溶液 铂黑电极:表面覆盖一层细小铂粒,表面积大，电流密度小，减小极化；用于电导大的电解质溶液 电导池常数： A电极面积; l 电极间距； 单位为cm-1 由标准KCl溶液的电导率(查表)确定电导率和电导池常数2.测量电源和电路 交流电源；可以减小极化引起的误差（直流电通过电解质溶液时发生电解作用而且产生极化，使溶液组分浓度发生改变，引起电导测定的严重误差，同时产生反电动势，影响测定．6～10V,50Hz的交流电源，如果溶液的电导较大,采用1000～2500Hz高频电源常见电导仪的测量电路可分为电桥平衡式和分压式两种（1）电桥平衡式 电导池、震荡器和交流放大器（2）分压式 目前实验室广泛采用（直读式电导仪） 交流电压； 电导池电阻； 量程电阻； 为 两端的分压三、直接电导法的应用 溶液的电导具有加和性，它与溶液中所有的离子有关，即溶液中所有的离子都参与导电，因此，溶液导电性的测定是非特异性的。 电导法只能用于