光固化体系涉及的问题分析.pptxVIP

光固化体系 涉及的问题分析;辐射波长和强度； 光引发剂吸收效率； 光引发剂分解为自由基的量子产率。 必须明确指出，辐射固化配方的吸收光谱必须与光源的发射光谱以最大程度的匹配才能使聚合反应有效地发生。 光固体系关注的三大特征： 光敏剂、单体、齐聚体的反应活性； 固化(交联)效率； 固化材料的性能。;固化配方的种类； 光引发剂浓度； 光源(波长、辐射能)； 曝光时间； 辐照温度； 辐照气氛(氧气存在与否)。;光固化过程从未达到100%的转化，一般转化率为80-90%。 原因： 低辐射功率； 凝胶过程早发生， 聚合过程是扩散控制反应 (有可能阻聚剂从周围未固化的树脂扩散进入凝胶)。;光束通过样品时强度下降，有可能在样品内某一点固化减慢甚至终止。;需要考虑的主要问题： 合适的UV光源； 添加剂和颜料的存在； 配方的光化学活性； 产品的力学和化学性质、热稳定性、耐久性、变色性和粘结性等。;只有“色团”才能发生电子吸收，如C=O。光引发剂色团的摩尔吸收系数（ε）决定了吸收的光强值，即形成产品所需要的能量。如ε较高，由于降低了光引发剂的用量，显然可以降低配方产品的价格，但是人们往往使用高浓度以解决ε低的问题。;辐射固化配方的吸收光谱必须与光源的发射光谱以最大程度的匹配才能使聚合反应有效地发生。 对于罩光清漆没有太大的问题，由于通常的汞灯都具有多色特征；当介质具有吸收时，可以使用含添加剂的灯解决问题。;8;当涂层中含有颜料或着色介质时，必须找到一个光谱“窗口”，即选择最有效的光引发剂，以及具有最匹配发射光谱的光源。通过有效的选择，甚至可以固化几个毫米厚的玻璃纤维加强材料。;通过复合光引发体系，以获得最佳的光能复盖。体系混合后，通过能量转移，和电子转移能形成复合物。;敏化聚合反应通过光敏剂可以使光谱敏感度得到延伸(扩展)。光敏剂吸收某一波长(光引发剂在此波长下不能操作)的光能形成激发态，然后转移激发能到光引发剂。这种情形下发生的反应称为敏化光聚合反应。;光引发剂通常是低分子量化合物，一般具有高挥发性和容易在固化过程中或从固化组份中析出??而且，光引发剂的光解产品在聚合过程中不消耗，一般都是易挥发和有气味的物质。;固化膜，尤其清漆在户外使用时必须保持最小的变色以及老化时不变黄。它决定于聚合物基材，也与光引发剂性质有关，这是由于其光解产品的缘故。;大气中的氧气使罩光清漆的聚合反应更为困难，由于产生的中间体的去活性和过氧自由基的形成所引起的。;较高的聚合速率来自于配方体系的多官能度，膜厚度越小，则需要的引发剂浓度越高和光源的功率越强。 (1)单官能团丙烯酸酯在光照20分钟后，只达7%的双键转化率； (2)而多官能团单体光照0.003秒钟后可达80%以上。;谢谢观看