阻聚剂的原理与应用.pptx

阻聚剂的原理与应用 1、阻聚剂的定义能使烯类单体的自由基聚合反应完全终止的物质。 2、阻聚剂的作用在不饱和化合物体系中,阻聚剂能够优先与体系中的自由基作用,形成非自由基的物质,或形成活性低、不足以再引发的自由基,可以有效阻滞自由基的链式聚合。对树脂的稳定、存储和运输都有很大的好处。 3、阻聚机理根据抑制聚合反应的作用，将能终止每个自由基而使聚合反应停止，直到它们完全耗尽的物质称为阻聚剂或抑制剂;而只能使自由基活性减弱，减慢聚合反应速度，但不能终止反应的物质称为阻滞剂。 4、按照阻聚剂的机理分类酚类阻聚剂醌类阻聚剂芳烃硝基化合物阻聚剂无机化合物阻聚剂氧气的阻聚作用 名称分子结构说明对苯二酚较常用，价格低，常温效果较好；但有时会引起体系颜色变深，往往不被采用。对羟基苯甲醚可赋予树脂良好的贮存稳定性。本品在有机溶剂中的溶解性最好，产品颜色最浅。2,6-二叔丁基对甲苯酚使用广泛的阻聚剂，阻聚能力较强，耐热及稳定性好，价格较低，毒性较大。2，5-二叔丁基对苯二酚可以在长时间里与自由基缓慢反应，消灭树脂贮存中产生的自由基。在提高树脂贮存稳定性的同时对胶化时间影响最小。2-叔丁基对苯二酚既是不饱和聚酯树脂有效的贮存稳定剂,也是高活性树脂的稳定剂。其功能最全面，可以在很宽的温度范围内发挥良好效果。且在升温时仅对树脂的固化产生轻微的延长。本品常常与其它阻聚剂合用。5、酚类阻聚剂 6、酚类阻聚剂的特点应用广泛、效果较好。必须在体系中溶解、并且有氧时才显示阻聚效果。阻聚机理如下：①R?+O2 →ROO ?②ROO ? ＋ →ROOH+ ③ ROO ? + →ROOH+ 名称分子结构说明对苯醌在缺氧条件下仍可发挥作用，适用于氮气或其它惰性气体保护的醚化过程；颜色黄，对树脂颜色有影响。甲基氢醌(THQ)效果好，用于高活性不饱和聚酯树脂生产，常用于胶衣树脂、SMC树脂。本品溶解性好，高温阻聚效果好。其他的醌类阻聚剂7、醌类阻聚剂四氯苯醌 蒽醌1,4-萘醌 8、醌类阻聚剂的特点可以在无氧条件下起到阻止聚合的作用。对不同的单体阻聚效果有异:例1：对苯醌是苯乙烯、醋酸乙烯有效的阻聚剂，但对丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯仅起缓聚作用。例2：四氯苯醌是醋酸乙烯的有效阻聚剂，但对丙烯腈无阻聚效果。 9、醌类阻聚剂的阻聚机理醌类的阻聚机理尚不完全清楚，可能是醌与自由基进行加成或歧化反应，生成醌型或半醌型自由基，再与活性自由基结合，得到没有活性的产物，起到阻聚作用。 10、芳烃硝基化合物阻聚剂常用的有 N一亚硝基二苯胺 亚硝基苯 硝基苯 2，4一二硝基甲苯 间二硝基苯 11、芳烃硝基化合物阻聚剂的特点芳烃硝基化合物的阻聚效果不如酚类；只用于醋酸乙烯、异戊二烯、丁二烯、苯乙烯，对丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯类没有阻聚作用；阻聚机理：硝基苯通过与自由基生成稳定的氮氧自由基而起阻聚作用。 12、无机化合物阻聚剂常用的有氯化铁、氯化亚铜、硫酸铜、三氯化钛、硫酸钠、硫氰酸铵。特点:阻聚效率高，并能用作水相阻聚剂。阻聚机理：通过电荷转移而起阻聚作用。 13、氧气的阻聚作用分子氧有两个未配对的电子，能起到阻聚和引发双重作用。低温时，阻止聚合反应高温时，引发聚合反应O2 14、氧气的阻聚机理R?+O2 →ROO ?氧气与大分子链自由基生成的过氧化自由基较无活性，在室温或稍高温度下都不能引发共聚合反应，这种氧的阻聚作用使不饱和聚酯树脂与空气接触的表面固化不完全而发黏。但在高温时氧与自由基生成的过氧化物自由基能分解成活性自由基，从而引发聚合反应。 15、总结酚类阻聚剂必须在有氧气的条件下，被氧化成相应的醌与链的自由基结合而起到阻聚作用。醌类阻聚剂醌与自由基进行加成或歧化反应，再与活性自由基结合，得到没有活性的产物，起到阻聚作用。芳烃硝基化合物阻聚剂通过与自由基生产稳定的氮氧自由基而起到阻聚作用。无机化合物阻聚剂通过电荷转移而起到阻聚作用。氧气的阻聚作用与交联剂的自由基和大分子链自由基反应生成较无活性的过氧化自由基，而起到阻聚作用。 16、阻聚剂的其它分类按温度分类按原理分类按组合分类 17、按温度分类固定活性的阻聚剂在正常贮存及固化温度范围内，始终与自由基很快反应，在反应中本身消耗而形成诱导期，消耗时形成的阻聚剂不再具有活性，如对苯二酚等。热敏性阻聚剂在正常贮存温度下是阻聚剂