第3章 原子吸收分光光度法.pdfVIP

第三章 原子吸收分光光度法 Atomic absorption spectrometry AAS 一、原子吸收分光光度法概论 1.原子吸收分光光度法的特点 -10 -14 检出限低，10 ~10 g 准确度高 Why? 选择性好，一般情况下共存元素不干扰 价廉 2.应用 应用范围广，可测定70多个元素 二、基本原理 1. 概述 ❖ 基态原子吸收其共振辐射，外层电子由基态跃 迁至激发态而产生原子吸收作用，利用该吸收 可进行定量分析。 ◼ 原子吸收与紫外和可见分光光度法的比较 原子吸收 UV-VIS 光谱形状 线状光谱 带状光谱 样品存在形 基态原子 分子 式 仪器 锐线光源 ◼连续光源 无机元素定量分 无机与有机物的定 应用范围 析 性与定量 2. 基态原子数与定量基础 ❖ 根据热力学方程，火焰中基态原子数与 激发态原子数的比例为N /N = g /g e- i 0 i 0 Ei/kT ，T火焰温度 ❖ 当T3000K、λ600nm时，N 《N ，因此 j 0 基态原子数代表吸收辐射的原子总数(表 P235) ❖ 根据比尔定律A=kc，测定吸光度就能求 出元素的含量 3. 原子吸收谱线轮廓 （1）谱线的自然宽度  与原子发生能级间跃迁时激发态原子的 有限寿命有关。 -4  一般情况下谱线的自然宽度约为10 Å （2）影响谱线变宽的因素 热变宽 （Doppler变宽） 2 2 ln 2RT  0 D T ：温度，M ：原子量 c M 正态分布轮廓线 压力变宽 （Lorentz变宽与Holtmark变宽） Lorentz变宽：异种原子碰撞产生的变宽 Holtmark变宽：同种原子碰撞产生的变宽 （3）吸收线轮廓与半宽度 中心频率ν：由原子的能级分布决定 0 半宽度Δν：由变宽因素决定 4. 原子吸收光谱的测量 （1）积分吸收  吸收线轮廓内的积分值，表示吸收的全部 能量。 2 f ：振子强度 K d e N f   0