双烯炔烃药学.pptxVIP

双烯炔烃药学第1页/共83页第2页/共83页主要内容第一节 炔烃第二节 二烯烃第三节 卤乙烯型和卤丙烯型卤代烃第四节 电性效应小节第3页/共83页第一节 炔烃（alkynes）（一） 结构和命名分子中含有C?C的不饱和烃—炔烃。 通式C nH 2n-2 。没有顺反异构，是线型结构H——C ≡ C——H第4页/共83页π键CH≡CH的形成C—Hσ键C—Cσ键碳碳叁键H——C ≡ C——H180°直线型分子第5页/共83页杂化方式：SP3SP2SP键角： 109o28’ ~120o180o碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3-Csp3) (Csp2-Csp2) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (Csp3-Hs) (Csp2-Hs) (Csp-Hs) 轨道形状： 狭长逐渐变成宽圆碳的电负性： 随 S成 份的增大， 逐渐增大。pka: ~50 ~40 ~25第6页/共83页命名(-yne)普通命名法： “正” 、“异” 、“新”碳架异构、位置异构系统命名法(与烯烃相似)：选链、编号、命名。几个重要的炔基HC ?C- CH3C ?C- HC ?CCH2-乙炔基 1-丙炔基 2-丙炔基ethynyl 1-propynyl 2-propynyl 第7页/共83页若分子中同时含有双键和叁键：选链：选含有双键和叁键的最长碳链为主链编号：首先给双键和叁键尽可能低的位次，若从两边编号和一样，则优先使双键的位次尽可能小.命名：以炔烃为母体 称 某烯-（叁键位次）-炔 CH3?CH?CH ? C?CH CH3?C ? C ?CH ? CH2 3-戊烯-1-炔1-戊烯-3-炔 3-penten-1-yne 1-penten-3-yne第8页/共83页几个实例CH3CH=CHC ?CH3-戊烯-1-炔3-penten-1-yneCH?CCH2CH=CH21-戊烯-4-炔1-penten-4-yneCH?CCH2CH=CHCH2CH2CH=CH24,8-壬二烯-1-炔4,8-nonadien-1-yne(S)-7-甲基环辛烯-3-炔(S)-7-methylcycloocten-3-yne若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小。第9页/共83页CH CCH2CH=CH2CH3-C=CH-C CHlCH3CH3CH3ll17263CH3-CHCH-C CH54C=CHHExercise 7-1453214-甲基-3-戊烯-1-炔1-戊烯-4-炔顺-3,6-二甲基-4-庚烯-1-炔第10页/共83页(二) 物理性质(Physical Properties)简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。炔烃分子极性比烯烃稍强。炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。波谱性质IR C?C 2250~2100cm-1; C?C?H 2300 cm-1;1H-NMR ? 1.8~2.8 第11页/共83页（三）化学反应(Chemical Reaction)主要反应部位连在电负性较强的原子上的氢核较为暴露的sp杂化的碳碳碳π键（电子云密度大，易发生亲电反应）第12页/共83页1. 末端炔氢的反应 末端炔烃RC ?? CH叁键碳上的氢具弱酸性： 碳氢键的断裂也可以看作是一种酸性电离，所以将烃称为含碳酸酸性强弱可用pka判别， pka越小，酸性越强。第13页/共83页炔化钠的应用乙烷 乙烯? 氨 乙炔 乙醇 水 pka ~50 ~40 35 25 16 15.7 酸性逐渐增强其共轭碱的碱性逐渐减弱C-H键中,C使用的杂化轨道S轨道成分越多,H的酸性越强第14页/共83页生成金属炔化物NaNH2R-C?C NaAg (NH3)+2NO3鉴别R-C?C AgR-C?CHCu (NH3)+2ClR-C?C CuHNO3R-C?C