二十一章氨基酸蛋白质.pptxVIP

二十一章氨基酸蛋白质;;第一节 氨基酸概述（Amino acids);2、命名;3、分类;二、氨基酸的构型;第二节 氨基酸的性质;R – CH – COOH ;; 如果在丙氨酸水溶液的平衡体系中外加酸，则可抑制负离子的生成，而使正离子的数量增加（平衡向左移动）。当加入适量的酸时，可以使正，负离子相等，丙氨酸的净电荷等于零。 将此溶液置于电场中，氨基酸不向电场的任何一极移动，即处于电中性（等电）状态。这个净电荷为零的氨基酸所在的溶液的PH值就称为该氨基酸的等电点（Isoelectric point)，通常以IP 表示。; ★氨基酸的等电点并非是它的中性点。在等电点时，两性离子的浓度最大，溶解度最小。;二、羧基的反应;三、氨基的反应;与亚硝酸的反应 氨基酸与HNO3作用，生成羟基酸，同时放出N2，反应迅速且定量完成。;四、与水合茚三酮的显色反应;五、氨基酸的热分解反应;H2N – CH – CO – OH ; 第三节 氨基酸的来源与合成; 蛋白质水解法的缺点是分离比较困难，因为水解时所得到的总是各种氨基酸的混合物。;四、合成法;R – CH - COOH;（3）由丙二酸酯合成; RX除为一般的伯卤外，还可以为ClCH2COOC2H5,ClCH2CH2SCH3等多种卤代物，从而生成各种结构的氨基酸。; 最后要指出的是，用一般合成方法所生成的氨基酸都是外消旋体，只有经过拆分才能得到L或D构型的氨基酸。氨基酸的不对称合成近年来发展很快，例如应用膦铑络合催化剂，光学产率可达到95％以上。; (6)斯密特（Schmidt）反应 斯密特反应是以叠氮酸为试剂，将羧某转化成氨基。例如：; 多肽; 由二个或三个氨基酸形成的肽叫二肽或三肽。由多个氨基酸形成的肽称为多肽。在肽分子中每个氨基酸结构部分称为氨基酸单位（残基）。;H2N – CH – CONH – CH2 – CONH – CH – COOH ; 确定多肽的结构，应从两方面着手。首先测定组成多肽的氨基酸种类和数目；然后测定这些氨基酸在肽链中排列的顺序。;A、桑格法;B、爱得曼（Edman)降解法——即异硫氰酸苯酯法;;;;;二、蛋白质的结构;;; ?-折叠型结构：是依靠两条肽链或一条肽链回折的两段肽链之间，借氢键形成片层结构。;3）蛋白质的三级结??; 肌红蛋自由153个氨基酸组成肽链，大部分是?-螺旋构象，但有8处中断。这8处非螺旋区域有4处是由于存在着脯氨酸，其它4处中断的原因尚不清楚。在肽链中除了与血红素联系的两个组氨酸外，疏水性较强的侧链全在分子内部，有排斥水和极性分子进入的作用。亲水性强的侧链全部露在外边，因此肌红蛋白是亲水的。 多肽链经卷曲折叠成三级结构，使分子表面形成了某些具有生物功能的特定区域，如酶的活性中心等等。; 测定蛋白质的整个三级结构，是一项令人望而生畏的任务，对于化学家来说也不是高不可攀的。1957年肯笃（J．Kendrew）用X光衍射技术成功地测定了携氧蛋白质——肌红蛋白（M=17800）的三级结构。使人们第一次看到了一个蛋白质分子内部的立体构象图。在大致相同的时期，更复杂的携氧蛋白质——血红蛋白（M=64500）的三级结构图形从伯汝茨（M。Perutz）的20年蛋白质结构研究工作中出现了。1962年肯笃和铂汝茨因他们的出色成就而获得了诺贝尔化学奖。从那时起，陆续测得了一·些蛋白质（包括酶在内）的相当详细的分子结构图形。; 四、四级结构 许多球状蛋白质是由一条或多条肽链构成的，每条肽链都有各自一、二、三级结构。这些肽链称为蛋白质的亚基或原体。各个亚基聚合成大分子的方式称为蛋白质的四级结构。 如胰岛素的四级结构可由相对分子质量为6000或12 000的两个以上亚基聚合而成。更复杂的多聚体。;;3、蛋白质的沉淀;4、蛋白质的变性;Ⅳ 核酸;一、核糖及脱氧核糖;二、碱基;N;;四、核苷酸;N;N;N;用适当原料，以丙二酸酯法合成：;（1）天门冬氨酸；;（2）亮氨酸;（3）脯氨酸;（4）色氨酸;反应现象的判断. 反应仪器的使用、选择，如蒸馏烧瓶的大小选择 反应试剂选用，用量、用途、 有机合成反应知识，如鉴定反应、氧化试剂选择 反应条件控制因素 基本操作考核，例如重结晶以及具体实验操作注意事项 16个反应考核 题量：30选择题（60分），40填空（40分） ;谢谢观看！