六章羧酸及其取代酸.pptxVIP

六章羧酸及其取代酸;第六章 羧酸及其取代酸;羧酸定义：分子中烃基跟羧基相连而构成的化合物。 羧基:;羧 酸;第一节 羧酸;第6页/共62页;羧酸的系统命名法：*;（二）烯酸的命名 1.不饱和羧酸的主链应包括双键及羧基，而称为“某烯酸”，并在某烯名称前以阿拉伯数字标明双键位次;有两个或三个双键的烯酸称为“二烯酸”或“三烯酸”，并分别在前面标明各双键的位次； 2.不饱和烯酸主链碳原子数目大于10个时，须在中文数字后紧接一个“碳”字，以免数字混淆； 3.可用“?”代表双键， ?的右上角数字表示双键的位置； 4.碳链编号可用希腊字母表示，与羧基直接相邻的碳原子编为?，依次为?、?、?· · · · · · ?等。;第9页/共62页;二、羧酸的化学性质;由于p~ ?效应： （1）羟基中氧原子的电子云密度降低，羟基中的共用电子对就更偏向氧原子，从而使氢原子容易成为氢离子而解离出来，故羧酸表现明显的酸性。 （2）羧基碳原子的电子云密度增高，使其正电性降低，故羧基不易与亲核试剂发生加成反应。 ;脂肪羧酸的主要化学性质：*;2.酯化反应：羧酸和醇脱去一分子水而成酯。;脱羧酶;脱羧酶;三、重要的羧酸*; 4.乙二酸： 俗名草酸。;5.必需脂肪酸: 不能在体内合成，必须由食物提供的脂肪酸。 CH3（CH2）4CH=12CHCH2CH=9CH（CH2）7COOH 9，12-十八碳二烯酸 （亚油酸） Δ9，12十八碳二烯酸 CH3CH2CH=15CHCH2CH=12CHCH2CH=9CH（CH2）7COOH 9，12，15-十八碳三烯酸 （亚麻酸） Δ9，12，15十八碳三烯酸 CH3（CH2）4CH=14CHCH2CH=11CHCH2CH=8CHCH2CH=5CH（CH2）3COOH 5，8，11，14-廿碳四烯酸 （花生四烯酸） Δ5，8，11，14廿碳四烯酸 ;四、顺反异构 立体异构：指化合物的结构式相同，但分子中的原子或原子团在空间排列不同而产生的异构现象 。 顺反异构：有机分子中键的自由旋转，由于某种原因（如双键或环的存在）而受到阻碍时，就可使其原子或原子团在空间具有固定的排列方式??即一定的构型），由此而产生的异构称为顺反异构（几何异构）。*; 相同原子或原子团同在一侧称为顺式（cis）；另一种排列方式是分处两侧称为反式（trans）。;不是所有的双键化合物都有顺反异构现象。;例如：1，4-环己烷二羧酸;产生顺反异构的条件： * （1）分子中存在限制碳原子自由旋转的因素，如双键或脂环，即存在着刚体结构。 （2）每个不能自由旋转的碳原子连接的两个原子或原子团必须不相同。;3.顺反异构体的命名; 第二节 羟基酸;一、命名* 1.以羧酸为母体，以羟基为取代基。 2.选择含-COOH和-OH的最长链为主链。 3.编号从-COOH端开始，习惯上用?-、?-、 ? -、?-等表示-OH位置。 ;举例： ;酚酸是以羧基为主要功能基并根据羟基在苯核上的位置来命名的。;二、羟基酸的化学性质* 羟基酸既具有羧酸性质（酸性、成盐等），又具醇的典型反应（氧化，脱水等），还具有由于羟基与羧基相互影响的一些特殊性质。;2.氧化反应 α-羟基酸中的-OH比醇中-OH易被氧化。;3.脱水反应 ;② ?醇酸脱水，产物为烯酸。;③ ? 、? 醇酸脱水，产物为内酯。;;三、重要的羟基酸*;3.苹果酸 HOOC-CHOH-CH2-COOH;6.水杨酸;四、旋光异构;1.偏振光与旋光性;;检偏镜旋转的角度和方向代表旋光性物质的旋光度，向左旋转的叫左旋；向右旋转的叫右旋。;2.旋光度和比旋光度;例如：肌乳酸 ;3.旋光性和分子结构的关系;有的分子虽有手性碳原子，但分子在结构上存有某种对称因素，致使该分子没有手性。;4.对映异构体;对映异构体：彼此成镜像而又不能重叠的一对化合物。* 旋光异构：具有旋光性的立体异构。 外消旋体：对映异构体的等量混合物，用dl或（±）表示。;5.对映异构体构型的表示方法;第49页/共62页;对映异构体构型的表示方