有机化学第十羧酸及其衍生物.ppt

2C—3C -CO2 少一个碳的一元羧酸 4C---5C -H2O 环状酸酐 6C---7C -CO2 、 -H2O 少一个碳的环酮 7C -H2O 聚酐 二元羧酸的热反应规律： 第三十一页，共六十三页，2022年，8月28日 7 甲酸的特殊性质 具有还原性，能和托伦试剂作用生成银镜，能使高锰酸钾溶液退色。 羧基 醛基 实验室制取CO： 第三十二页，共六十三页，2022年，8月28日 1 脂肪族羧酸： 五、影响羧酸酸性的因素 吸电子诱导效应使酸性增强； 供电子诱导效应使酸性减弱； 羧基与其他基团共轭时，酸性增强。 第三十三页，共六十三页，2022年，8月28日 2 芳香族羧酸： 取代基的诱导效应和共轭效应都有影响，但取代基位于间位时，共轭效应的影响受到阻碍。 硝基具有-I和-C效应。 pKa： 4.2 2.21 3.49 3.42 第三十四页，共六十三页，2022年，8月28日 卤素原子具有-I和+C效应，-I +C。 pKa： 4.2 2.92 3.82 3.98 第三十五页，共六十三页，2022年，8月28日 羟基具有-I和+C效应，-I +C。 pKa： 4.2 2.98 4.08 4.57 邻羟基苯甲酸酸性增强的原因： 第三十六页，共六十三页，2022年，8月28日 羧酸官能团羧基的结构。 本次课小结： 羧酸的分类和命名。羧酸的物理性质。 羧基中羟基的取代： 生成酰氯、酸酐、羧酸酯、酰胺，反应历程。 羧酸的其他反应： 还原反应，α-H的卤代，二元酸的热分解。 甲酸的特殊性质。 羧酸的酸性及其影响因素。 第三十七页，共六十三页，2022年，8月28日 羧酸分子中，羧基内的羟基被其他原子或基团取代，所生成的化合物称为羧酸衍生物。 酰卤 酰基 主要有酰卤、酸酐、酯、酰胺。分子中都含有酰基。 乙酰氯 第三十八页，共六十三页，2022年，8月28日 酸酐 酰基 乙酸酐 酰氧基 第三十九页，共六十三页，2022年，8月28日 羧酸酯 乙酸乙酯 酰胺 乙酰胺 第四十页，共六十三页，2022年，8月28日 酰卤的名称：是将酰基的名称放在前面，卤素的名称放在后面结合而成的。 乙酰氯 苯甲酰氯 丙烯酰溴 一、羧酸衍生物的命名 第四十一页，共六十三页，2022年，8月28日 酰胺的名称：和酰卤相似，也可以从相应的羧酸名称导出。 乙酰胺 苯甲酰胺 酰胺氮原子上的氢可以被烃基取代，称为取代酰胺，命名时应标出取代基的名称。 N,N-二甲基甲酰胺 N-乙基乙酰胺 第四十二页，共六十三页，2022年，8月28日 酸酐的名称：是在羧酸的名称后加“酐”字。 乙酸酐(乙酐) 乙丙酸酐 丁二酸酐 邻苯二甲酸酐(苯酐) 第四十三页，共六十三页，2022年，8月28日 酯的名称：酯是羧酸和醇经酯化反应而得的，命名时，酸的名称在前，醇的名称在后，再加“酯”字。某酸某酯 乙酸乙酯 α-甲基丙烯酸甲酯 甲酸乙酯 乙酸乙烯酯 第四十四页，共六十三页，2022年，8月28日 高级饱和脂肪酸单酯常为无色、无味的固体，高级脂肪酸和高级脂肪醇形成的酯为蜡状固体。 ①物态：酰氯、酸酐是有刺激性的物质，低分子量的酯是无色、易挥发的芳香液体。 酰氯为无色液体或低熔点固体，低级的酸酐为无色液体，高级的酸酐为固体。 除甲酰胺外，酰胺大部分为无色固体。 二、羧酸衍生物的物理性质 第四十五页，共六十三页，2022年，8月28日 第一页，共六十三页，2022年，8月28日 由于p-π共轭的存在，使羧酸中的羰基对亲核试剂的活性降低，不能和HCN、NH2OH等加成； 因此不能把羧酸的性质简单的看作是羰基化合物与醇的性质的加合。 乙酸 第二页，共六十三页，2022年，8月28日 一元酸、二元酸…… 根据和羧基相连的烃基种类，可分为： 根据羧基的数目，可分为： 脂肪族羧酸、芳香族羧酸； 饱和酸、不饱和酸。 一、羧酸的分类 第三页，共六十三页，2022年，8月28日 甲酸(蚁酸) 乙酸(醋酸) 3-苯基-2-丙烯酸(肉桂酸) 苯甲酸(安息香酸) 许多羧酸最初是从天然产物中得到的，因此常根据它们的来源命名，常用俗名。 二、羧酸的命名 第四页，共六十三页，2022年，8月28日 系统命名法：一元羧酸应选择含有羧基的最长碳链为主链，从羧基碳原子开始编号。 3,4-二甲基戊酸 3-甲基-2-丁烯酸 对于不饱和酸，要选择含有羧基和不饱和键的最长碳链作主链，命名时要标出不饱和键的位次。 2-乙基丁酸 第五页，共六十三页，2022年，8月28日 羧酸也常用希腊字母标明