羧酸和取代羧酸.pptxVIP

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羧酸和取代羧酸第1页/共43页 环戊基乙酸 β-萘乙酸 2-乙基-3-丁烯酸 3-苯基丙烯酸(肉桂酸) 第2页/共43页 (E)-2-丁烯酸(巴豆酸)(1R,3R)-1,3-环己烷二羧酸第3页/共43页 sp2羧酸的结构第4页/共43页 强弱CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOHCH3CH2CHCOOH CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOHClClClpKa4.76 2.87 1.36 0.36pKa2.86 4.06 4.52强弱想一想试比较各组羧酸酸性的强弱FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH 强弱pKa2.67 2.87 2.90 3.16第5页/共43页 CH3COOH CH3CH2COOH (CH3)2CHCOOH (CH3)3CCOOHpKa4.76 4.86 4.87 5.02强弱pKa11.46 4.17 4.43 强弱pKa2.21 3.40 3.46 4.17第6页/共43页 pKa3.00 4.12 4.17 4.54强弱pKa2.49 3.83 3.86 4.86酮酸 醇酸 醇酸 羧酸第7页/共43页 场效应(Field effect)pKa=6.07pKa=5.69第8页/共43页 氨苄青霉素(氨苄西林)COONa羧酸的碱金属盐——易溶于水第9页/共43页 羧基中羟基的取代反应卤素酰卤烷氧基酯氨基酰胺酰氧基酸酐第10页/共43页 高活性的酰化剂生成酰卤五氯化磷三氯氧磷氯化亚砜(亚硫酰氯)酰基三氯化磷亚磷酸第11页/共43页 生成酸酐酐键酰化剂生成酰胺酰胺键第12页/共43页 COONa请指出氨苄青霉素中的酰胺键想一想第13页/共43页 RCOOH + HOHCR2 RCOOCHR2 + H2O酯化反应H2SO4 RCOOH + HOH2CR’ RCOOCH2R’ + H2O伯醇RCOOH + HOCR3 RCOOCR3 + H2O’’H2SO4 叔醇H2SO4 ’’仲醇酯键第14页/共43页 实验说明:酰氧断键实验事实:第15页/共43页 酯化反应反应机理第16页/共43页 烷氧断键第17页/共43页 酯化反应速率:醇酸CH3OH 1° 2° 3°HCOOHCH3COOHRCH2COOHR2CHCOOHR3CCOOH空间位阻第18页/共43页 (2)α–H的卤代反应—X(P)CH3COOHCH2BrCOOHBr2PCHBr2COOHBr2PCBr3COOHBr2P第19页/共43页 -OHNH3CN-Cl2PNH3KMnO4H+想一想α-羟基酸α-氨基酸H2O/H+二元酸第20页/共43页 脱羧反应+脱羧(由易到难):(1) (3) (4) (2) ++NaOH-CaO++NaOH-CaO(1) (2) (3) (4)想一想第21页/共43页 脂肪族二元羧酸的脱水和脱羧反应++2~3个C++4~5个C第22页/共43页 ++++6~7个C(n≥6)nHOOC(CH2)nCOOH高温7个C第23页/共43页

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