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CH醚和环氧化合物第1页/共34页 210.1 醚和环氧化合物的命名水醇醚单醚: 混醚:环醚：环氧化合物：(Epoxide)(Ether)乙醚甲基叔丁醚四氢呋喃(THF)1,4-二氧六环环氧乙烷 (tert-butyl methyl ether) 二 烷(ethylene oxide)(diethyl ether)第2页/共34页 310.1 醚和环氧化合物的命名单醚：单醚命名为二烃基醚,其中“二”字和“基”字有时可省略,但不饱和醚习惯上保留“二”字。 (二)乙(基)醚 乙醚 二苯(基)醚 “二”＋“烃基 ＋ 醚”第3页/共34页 410.1 醚和环氧化合物的命名混醚： “优先”的烃基放在后面 芳基放在前面“烃基” ＋ “烃基” ＋ “醚”甲乙醚甲基叔丁醚乙基乙烯基醚苯甲醚第4页/共34页 510.1 醚和环氧化合物的命名较大的烃基作为母体，烃氧基作为取代基 。2–甲氧基戊烷1–乙氧基–4–甲基苯 β,β’ –二甲氧基乙醚二甘醇二甲醚结构复杂的醚：第5页/共34页 610.1 醚和环氧化合物的命名环氧化合物：1,2–环氧丙烷环氧乙烷3–氯–1,2–环氧丙烷 环氧氯丙烷环醚：按杂环化合物命名。环氧某烃氧杂环丁烷 氧杂环戊烷(四氢呋喃) 1,4–二氧杂环己烷(1,4–二氧六环) 第6页/共34页 710.2 醚和环氧化合物的结构O: sp3 杂化sp3杂化10.2.1 醚的结构10.2.2 环氧化合物的结构 第7页/共34页 810.3 醚和环氧化合物的制法10.3.1 醚和环氧化合物的工业合成第8页/共34页 910.3.2 Williamson合成法(1) 醇钠与RX的SN2反应合成醚 应用：制备混合醚。注意：R‘X为伯卤代。例：以叔丁醇和甲醇为原料合成：第9页/共34页 例：从4C或4C以下原料合成 第10页/共34页 1110.3.2 Williamson合成法(1) 醇钠与RX的SN2反应合成醚 剧毒 无毒 第11页/共34页 1210.3.2 Williamson合成法(2) 合成环醚 影响反应的因素： X与–OH的距离愈小，愈易反应； 环张力愈小，愈易反应。反应速率与环的大小 相关：反应速率依次减小第12页/共34页 1310.3.2 Williamson合成法(3) 立体专一性反应——邻基参与作用 第13页/共34页 1410.3.3 不饱和烃与醇的反应该反应是可逆反应,可利用异丁烯与醇反应生成的叔丁基醚保护醇羟基。 第14页/共34页 1510.4 醚的物理性质和波谱性质IR: C–O 1200 ~ 1050cm-1第15页/共34页 1610.4 醚的物理性质和波谱性质1H NMR: 1H NMR: δ 3.4 ~ 4.0第16页/共34页 1710.5 醚和环氧化合物的化学性质δ+C上连有氧，H易被氧化a碳有亲电性，但难亲核取代a碳有亲电性，可亲核取代较好的离去基氧有碱性，可与酸结合醚在中性、碱性和弱酸性条件下稳定，常用作溶剂。第17页/共34页 1810.5.1 钅羊盐的生成 Br?nsted碱 Lewis碱钅羊 盐Oxonium salt碱性，pkb ≈ 17.5酸碱复合物第18页/共34页 1910.5.2 酸催化醚键断裂过量例：第19页/共34页 20醚键开裂机理位阻影响为主中间体稳定性为主SN2机理SN1机理第20页/共34页 芳基醚的反应，醚键总在脂肪烃基一边断裂，生成卤代烷和酚21第21页/共34页 2210.5.3 环氧化合物的开环反应2-取代乙醇工业制备乙二醇第22页/共34页 23酸性下开环反应取向：在取代基多的一端开环，具有SN1性质。立体化学： 反式开环。实例第23页/共34页 24碱性条件下的环氧开环反应取向：在取代基少的一端开环，具有SN2性质。立体化学：反式开环位阻小有利第24页/共34页 不对称环氧化物开环比较反应取向：在取代基少的一端开环，具有SN2性质。立体化学：反式开环第25页/共34页 2626对比：酸性条件下机理：反应取向：在取代基多的一端开环，具有SN1性质。立体化学： 反式开环。反应取向：在取代基少的一端开环，具有SN2性质。立体化学：反式开环碱性条件下机理：第26页/共34页 2710.5.4 环氧化合物与Grignard试剂的反应该反应属于碱催化下的开环反应按SN2机理进行，优先在取代基较少的碳原子上进行。第27页/共34页 2810.5.5 Claisen重排苯基烯丙基醚及其类似物在加热的条件下,发生分子内重排生成邻烯丙基苯酚(或其它取代苯酚)的反应,称为Claisen重排。第28页/共34页 2910.5.5 Claisen重排——机理六员环过渡态互变异构第一次重排邻位产物I六员环