天然药物化学课件-黄酮类化合物.pptVIP

三、HNMR在黄酮类结构分析中的应用 （一）Ａ环质子 （１）５,７－二羟基黄酮类化合物 A环上的芳氢： 6－H： δ5.7-6.9 (d, J=2.5) 8－H： δ5.7-6.9 (d, J=2.5) H6较H8高场一些 当7-OH成苷后，H6及H8均向低场位移 （２）７－羟基黄酮类化合物 A环上的芳氢： 5-H： δ 7.9－8.2（d, J=9.0 ）， （受4位C=O强烈的负屏蔽效应） 6-H：δ 6.7－7.1（dd, J=9.0, 2.5） 8-H：δ 6.7－7.0（d, J=2.5 ） [ A （二）Ｂ环质子（较A 环稍低场 ） （１）４`－氧取代黄酮类化合物 ； B环上的芳氢有两组信号：H-3’,5’, H-2’,6’构成AABB系统，可简单看成AB系统。 （H-3’,5’ 较为高场）： H-3’, 5’ ：δ 6.5－7.1（d, J≈8.5 ） H-2’, 6’：δ 7.1－8.1（ d, J≈8.5 ） （２） ３`,４`－二氧取代及黄酮醇 B环上的芳氢： H-5’ ：δ 6.7－7.1（d, J≈8.5 ） H-2’：δ 7.2－7.9（ d, J≈2.5 ） H-6’：δ 7.2－7.9（ dd, J≈8.5, 2.5 ） （３）３`,４`－二氧取代异黄酮、二氢黄酮（醇） H2’,H5’, H6’ 常常组成两组峰出现在6.7～7.1区域 OH （４）３`,４`５`－三氧取代黄酮类化合物 （三）Ｃ环质子—可区别不同类型黄酮类化合物的骨架 １．黄酮类 H-3尖锐单峰,δ6.30～6.8 3 2.异黄酮类 羰基β位,S,低场 δ7.60-7.80 2 聚酰胺：适用范围较广。 展开剂：EtOH-H2O，MeOH-H2O, 乙腈－H2O，丙酮－H2O Rf值： 聚酰胺薄层TLC，以甲醇-水（1︰1 ）为展开剂，下列化合物Rf值最大的是 A．山奈素 B．山奈素-3-O-葡萄糖苷 C．山奈素-3-O-芸香糖苷 D．山奈素-3-O-鼠李糖苷 c 各种色谱的检识顺序： 日光下观察—多数黄酮有黄色斑点 紫外光下观察—多数黄酮呈黄绿色荧光斑点 氨蒸气熏—多数黄酮有颜色变化 喷显色剂（2%AlCl3甲醇液）—多数黄酮黄色变深，荧光加强 二、紫外-可见光谱在黄酮类化合物鉴定中的应用 （一）应用目的 判断黄酮类化合物的物质结构 （二）一般鉴定程序 1、测定单纯样品在甲醇溶液中的UV光谱---骨架 2、加入一些诊断试剂后测UV光谱 常用的诊断试剂：甲醇钠 NaOMe 醋酸钠 NaOAc 醋酸钠/硼酸 NaOAc/H3BO3 三氯化铝 AlCl3 三氯化铝/盐酸 AlCl3 /HCl 3、若样品为苷，可进行水解，水解后测苷元UV （三）应用原理 黄酮类存在桂皮酰基及苯甲酰基组成的交叉共轭系统，在200~400nm间，有两个主要的紫外吸收带 峰带II，220~280nm A环苯甲酰基系统 峰带I，300~400nm B环桂皮酰基系统 苯甲酰基:带Ⅱ 220～280nm 桂皮酰基:带Ⅰ 300～400nm 不同母核的黄酮类化合物由于共轭系统（交叉共轭系统）的不同，由交叉共轭系统产生的带I或带II的峰位、峰形、吸收峰的强度也不相同，因此，据此可用于黄酮母核类型的判断。 1 .黄酮黄酮醇类 峰带I和II强度相似 I II 带I ：黄酮类 304~350nm 黄酮醇（3-OH被取代）328~357 黄酮醇（3-OH游离） 352~385 带II ： 240~285nm 紫移 约22nm 区分黄酮和黄酮醇类：带I 位置不同 带I ： 黄酮类 304~350nm 黄酮醇328~357nm （3-OH被取代） 黄酮醇352~385（3-OH游离） 带II ： 240~285nm 带I 2.查尔酮橙酮类 --