仪器分析课件-紫外可见光谱.pptVIP

任何分光光度计都有一定的测量误差。 （这种误差来源于光源、检测器、显示系统） 这一误差最终表现在透光率读数T上，设为?T 对同一台仪器来说 ，?T 是一常数。测量结果的误差用?c/c来表示 。 透光率读数对测量结果的影响 （选择合适的吸光度读数范围） ?c/c 与 A 、T 的关系 A = -lgT = εl c （1） (-0.434/T)dT=εl dc （2） 将（2）式代入朗伯-比尔定律，整理后得： 0.434 （3） TlgT ?c/c = ?T ?c/c与 T、A 的关系 ?c/c 36.8% T ?c/c = 0.434 TlgT ?T 0.434 (A) min ?T=0.5% 1. ?c/c 取决于透光率T和透光率测量误差?T的大小; 当 T=36.8%时 (或A=0.434)，?c/c最小。 2. 当 T 读数在 70% ～ 10% , 即 A 读数0.15～ 1.0 范围时, ?c/c 较小，并且变化不大。 3.4.2 反应条件的选择（可见分光光度法反应条件的选择） 显色反应：使待测物与显色剂作用，生成有颜色的化合物，颜色深浅与待测物浓度相关，在一定范围内呈直线关系。A =εl c 目的：使被测组分在所选择反应条件下能有效地转变为适于吸光度测定的化合物形态。 3.2.1 3.2.2 T, A, Lambert-Beer Law Lambert 定律描述了A与 l 的关系 A= k′l Beer定律描述了A与 c 的关系 A= k″c 实验证明，溶液对光的吸收程度(A)与c、l、λ有关。 Lambert-Beer Law 当入射光波长为特征吸收波长时，溶液对光的吸收程度只与溶液浓度和液层厚度有关。 A = k c l = -lgT = lgI0 / It (5) 上式说明T与c, l 之间是指数函数的关系，当c增加一倍时，T降至T2；而A与c, l 之间是简单的正比关系。 3.2.3 吸光系数k 摩尔吸光系数 吸光系数 百分吸光系数 K值物理意义：数值上等于吸光物质在单位浓度和单位厚度时的吸光度值。 ( A = k c l ) K为特征常数 波 长 溶 剂 温 度 摩尔吸光系数（ε） 当 l 以 cm 表示，c 以 mol/L 表示时，k 称为摩尔吸光系数，用ε表示。单位是 L·mol-1·cm-1 。 A =k l c A =εl c 摩尔吸光系数与灵敏度 ε是吸光物质分子的一个特征常数，可作为估量定量分析方法灵敏度的指标。ε越大，改变浓度而引起的吸光度的改变就越显著，测定的灵敏度也就越高。 如何提高摩尔吸光系数? 分子结构 测量条件 吸光系数（a） 当 c 以 g/L 表示时，k 值称吸光系数，单位是：L·g-1·cm –1 A = a l c ε= M﹒ a （M为被测物摩尔质量 g/mol ） A1cm1% (百分吸光系数) 一种吸光物质的百分浓度为1%（g/100ml）的溶液在 1cm 吸收池中的吸光度。 A= A1cm 1% l c A1cm 1% = 10 a = 10ε/ M （6） 例 题 用紫外-可见分光光度法测定Fe ，有下述两种 方法。 A法：a = 1.97 X 10 2 L?g-1?cｍ-1 ; B法: ε= 4.10 X 103 L?mol?cｍ-1 . 问：何种方法灵敏度高？ 3.2.4 偏离 Lambert-Beer Law 的因素 偏离Lambert-Beer Law 的因素主要与样品(化学因素)和仪器（光学因素）有关。 1.与测定样品溶液有关的因素 A = klc 当c不变时 A与l之间的线性关 系普遍存在 A = klc 当l不变时 c 0.01M 时,A与c的线性关系会发生偏差。 吸收定律是一个有限的定律 (1)浓度 为什么在 c 0.01M 时,A与c的线性关系会发生偏差？ 当c 0.01M 时 当c ≤ 0.01M 时 比尔定律在