仪器分析课件-原子光谱法.pptVIP

3. AAS分光光度计 信号处理 光源 原子化系统 外光路系统 分光系统 检测器 检测系统 显示装置 单色器 原子吸收分光光度计 光源 检测器 样品室 光路 光源 1.作用： 提供待测元素的特征光谱。获得较高的灵敏度和准确度。 光源应满足如下要求； （1）能发射待测元素的共振线； （2）能发射锐线； （3）辐射光强度大，稳定性好。 高压直流电（300V）---阴极电子---撞击隋性原子---电离(二次电子维持放电)---正离子---空心阴极---待测原子溅射----聚集空心阴极内被激发----待测元素特征共振发射线。 2.锐线光产生原理 空心阴极管安装位置 作用：将试样中待测元素变成气态的基态原子。 要求：较高的原子化效率 良好的稳定性和重现性 操作简单，干扰少 种类：火焰原子化器　　 非火焰原子化器 石墨炉原子化器 低温原子化器 原子化器 1.火焰原子化器 是由化学火焰热能提供能量，使被测元素原子化。 （1）结构 雾化器 雾化室 燃烧器 火焰 燃烧器 雾化室 撞击球 毛细管 助燃气入口 燃气入口 排液口 雾化器 火焰原子化器 按照火焰燃气与助燃气的比例不同，火焰可以分为三类。 火焰的类型 燃气 助燃气 ﹤ ﹥ ﹦ 化学计量比 富燃火焰 中性火焰 贫燃火焰 中性火焰：温度高、稳定、干扰小、背景低，适合 于许多元素的测定； 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难离解氧化物的元素Al、Cr、稀土等； 贫燃火焰：氧化性火焰；火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定。 特点：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广 缺点：原子化效率低、只能液体进样 火焰原子化的特点与局限性 2.石墨炉原子化器 大电流通过石墨管产生高热、高温，使试样原子化。 （1）结构 电源 保护气系统 石墨管 原子化程度高，可测固体；精密度差，干扰严重，装置复杂 3.低温原子化法 又称化学原子化法，原子化温度为室温至摄氏数百度。 汞低温原子化法---用于汞的测定 氢化物原子化法（Sn、Pb、As、Sb、Bi、Se和Te等） AsCl3 +4NaBH4 + HCl +8H2O = AsH3 +4NaCl +4HBO2+13H2 单色器 作用：将待测元素的共振线与邻近线分开。 组件：色散元件（棱镜、光栅），凹凸镜、狭缝等。 单色器通常位于光焰之后，分掉火焰的杂散光 检测器 使用光倍增管并可直接得到测定的吸收度信号 物理干扰是非选择性干扰，对试样各元素的影响基本相同。 消除方法：配制与被测试样相似组成的标准溶液；采用标准加入法；稀释试样 一、物理干扰及消除方法 由于试样在转移、蒸发和原子化过程中发生物理性质（如粘度、表面张力、密度和蒸气压等）的变化而引起原子吸收强度下降的效应。 二、化学干扰及消除方法 化学干扰是指被测元素原子与共存组分发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素原子化。 消除方法： 选择合适的原子化方法：提高原子化温度，化学干扰会减小 加入释放剂： SO42-、PO43-对Ca2+的干扰--加入La, Sr，释放Ca2+ * * * * * * * 原子光谱法 元素分析方法 原子发射光谱法（AES） 原子吸收光谱法（AAS） 原子荧光光谱法（AFS） 原子质谱法（AMS） 原子的核外运动 原子能量的吸收和发射 基态 激发态 h ν? 吸收能量 外层 电子 h ν? 放出能量 原子发射、原子吸收、原子荧光 基态 激发态 h? ?E 电、热 基态 激发态 h? ?E 基态 激发态 h? ’ ?E h? 原子发射 AES 原子吸收 AAS 原子荧光 AFS 第二节 原子吸收光谱法 一、概述 二、基本原理 三、仪器 四、干扰及其消除 五、分析方法 六、灵敏度和检出限 本章主要内容 1. 发展历史 1802年发现原子吸收现象 Wollaston发现太阳光谱的暗线1859年 Kirchhoff和Bunson解释了暗线产生的原因； 1955年Walsh A建立分析方法 20世纪60年代进入商品化阶段 概述 太阳光 暗线 产生原因：大气中的钠原子对太阳光选择性吸收的结果。 灵敏度高，检出限低。 准确度高。 选择性好。 操作简便，分析速度快。 应用广泛。 分析不同元素，必须使用不同元素灯。 对于复杂样品需要进行化学预处理。 2.方法特点 当有辐射通过自由原子蒸气，且入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态（一般情况下都是第一激发态）所需要的能量频率时，原子就要从辐射场中吸收能量，产生共振吸收，电子由基