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苯丙素类化合物
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; 第一节 概述
? 一、苯丙素类化合物结构特征
苯丙素类(phenylpropanoids)是指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类群,包括简单苯丙素类(如苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等)、香豆素类、木脂素和木质素类、黄酮类,涵盖了多数的天然芳香族化合物。
狭义而言,苯丙素类化合物是指简单苯丙素类、香豆素类、木脂素类。本章对狭义的苯丙素类化合物进行介绍,而黄酮类化合物则在第六章论述。
二、生物合成途径
苯丙素类化合物均由桂皮酸途径(cinnamic acid pathway)合成而来。生物合成的关键前体是对羟基桂皮酸(p-hydroxy cinnamic acid)。;第二节 简单苯丙素类
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一、简单苯丙素类的结构与分类
简单苯丙素类结构上属苯丙烷衍生物,依C3侧链的结构变化,可分为苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等类??。
(一)苯丙烯类
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丁香酚 茴香醚 α-细辛醚 β-细辛醚
;(二)苯丙醇类
松柏醇(coniferol)是常见的苯丙醇类化合物,在植物体中缩合后形成木质素。紫丁香酚苷(syringinoside)是从刺五加中得到的苯丙醇苷,均属苯丙醇类化合物。
(三)苯丙醛类
桂皮醛(cinnamaldehyde)是桂皮的主要成分,属苯丙醛类。
(三)苯丙酸类
苯丙酸衍生物及其酯类,是中药中重要的简单苯丙素类化合物。桂皮酸存在于桂皮中,咖啡酸(caffeic acid)存在于蒲公英中,阿魏酸(ferulic acid)是当归的主要成分,丹参素(danshensu)是丹参活血化瘀的水溶性成分,均属苯丙酸类。 ; 简单苯丙素类衍生物还可与糖或多元醇结合,以苷或酯的形式存在于植物中,此类化合物往往具有较强的生理活性。如茵陈的利胆成分绿原酸(chlorogenic acid),金银花的抗菌成分3,4-二咖啡酰基奎宁酸(3,4-dicaffeoyl quinic acid),南沙参中的酚性成分沙参苷I(shashenoside I)等。此外,简单苯丙酸衍生物还可经过分子间缩合形成多聚体,如丹参的水溶性成分迷迭香酸(rosmarinic acid)。
绿原酸;一、????????????二、 简单苯丙素类的提取与分离
1、一般方法
(1)简单苯丙素类成分依其极性大小和溶解性的不同,一般用有机溶剂或水提取,按照中药化学成分分离的一般方法分离,如硅胶柱色谱、高效液相色谱等。
(2)苯丙烯、苯丙醛及苯丙酸的简单酯类衍生物多具有挥发性,是挥发油芳香族化合物的主要组成部分,可用水蒸汽蒸馏法提取。
(3)苯丙酸衍生物是植物酸性成分,可用碱提酸沉法提取。
2、实例
升麻是发表透疹、清热解毒、生举阳气的中药,常用于风热头痛,口疮,麻疹,子宫脱垂等症。
兴安升麻(Cimicifuga dahurica)是中药材北升麻的主要来源,含有咖啡酸、阿魏酸、异阿魏酸等简单苯丙素类成分,其提取分离方法见书P100。
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