可逆加成断裂链转移可控活性自由基聚合.pptxVIP

可逆加成断裂链转移可控活性自由基聚合;RAFT的定义;RAFT的特点;无终止、无转移、引发速率远远大于链增长速率； 与传统的自由基相比较能更好地实现对分子结构的控制，是实现分子设计、合成具有特定结构和性能聚合物的重要手段； 可以在温和的条件下方便地合成结构可控的聚合物，如嵌段、接枝、星形、树枝状、支化及超支化聚合物等 ;与NMP、Ini erter 和ATRP 等方法相比, RA FT 聚合适用的单体范围更广, 几乎所有能进行自由基聚合的烯类单体都能进行RAFT 聚合, 且反应条件比较温和,没有聚合实施方法的限制, 适宜于本体、溶液、乳液、悬浮等聚合方法。;RAFT聚合机理;链引发 链转移 ;再引发 链平衡 ;反应过程;从以上可以看出可逆链转移(reversible chain transfer)和链平衡(chain equilibration)是RAFT聚合的关键，正是RAFT的官能基团在聚合过程中起到一个自由基交换及缓冲的作用，使得增长链的数目保持在一个较低的水平，分子链的增长与单体的聚合反应几率相似，从而使聚合反应表现出活性聚合的特征。;RAFT聚合的应用;制备窄分子量分布的均聚物;制备无规和交替共聚物;制备嵌段共聚物;RAFT聚合制备接枝共聚物;制备星型及树枝状聚合物;星型聚合物的形成机理示意图;可逆加成-断裂链转移试剂的选择;对上面的4种RAFT试剂，可以将左边与碳原子相连的基团都看成Z基团，右边的与硫原子相连的基团看成是R基团。RAFT试剂的性质主要决定于Z基团、R基团以及所形成的自由基(R)的性质。根据不同的单体，选择RAFT试剂时，要充分了解R基团、Z基团的性质以及单体自由基的活性等。其活性可以用自由基对它的链转移常数Ctr表示。;Rizzado等考查了不同可逆加成-断裂链转移试剂(RAFT试剂)结构对不同单体的控制性能，对不同RAFT试剂所适用的单体进行了划分，并按链转移常数降低的顺序进行了排列如下：;RAFT聚合的应用前景;RAFT用途广泛，可用于制备涂料：;利用RAFT聚合所制的嵌段、星型、接枝聚合物用于：;第24页/共25页;感谢观看！