大学工业催化剂的制备.pptxVIP

大学工业催化剂的制备第1页/共107页 催化剂的特性加快化学反应的速度，但不进入化学反应计量催化剂对反应有选择性只能加速热力学上可能的反应不改变化学平衡的位置第2页/共107页 催化剂的分类多相反应固体催化剂（石化工业应用最多）Al2O3/SiO2催化裂化生产汽油均相反应配合物催化剂（精细化学品、聚合）茂金属络合物生产聚乙烯酶催化剂（生物化工）第3页/共107页 固体催化剂的构成载体（Al2O3 ）主催化剂（合成NH3中的Fe）助催化剂（合成NH3中的K2O）共催化剂（石油裂解SiO2-Al2O3）第4页/共107页 催化剂制备的要点多种化学组成的匹配各组分一起协调作用的多功能催化剂一定物理结构的控制粒度、比表面、孔体积第5页/共107页 §2-1 沉淀法 一、沉淀法制备原理 借助于沉淀反应，用沉淀剂（碱类物质）将可溶性的催化剂组分（金属盐类水溶液）转化为难溶化合物，再经分离、洗涤、干燥、焙烧、成型等工序制得成品催化剂。 第6页/共107页 沉淀法生产流程 原料 沉淀剂混合沉淀陈化催化剂成品干燥成型活化过滤洗涤第7页/共107页 沉淀法适用范围 制备高含量的非贵金属、金属氧化物、金属盐催化剂或催化剂载体 第8页/共107页 沉淀法分类 1.单组份沉淀法 沉淀剂与一种待沉淀溶液作用以制备单一组分沉淀物。 如：Al2O3制备 采用碱法制备，用HNO3作沉淀剂，从NaAlO2中沉淀出Al2O3·nH2O，再经过后续处理制得Al2O3。 第9页/共107页 沉淀法分类 2.共沉淀法（多组份共沉淀法） 将催化剂所需的两个或两个以上组份同时沉淀的一种方法。 如：低压合成甲醇用催化剂CuO-ZnO-Al2O3的制备 给定比例的Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Al(NO3)3、混合盐溶液与Na2CO3并流加入沉淀槽。 第10页/共107页 沉淀法分类 3.均匀沉淀法 先使待沉淀金属盐溶液与沉淀剂母体充分混合，造成一个均匀的体系，然后调节温度和时间，逐渐提高pH值，或者在体系中逐渐生成沉淀剂的方式，创造形成沉淀的条件，使沉淀缓慢进行，以制得颗粒十分均匀而且比较纯净的沉淀物。 如：Al(OH)3沉淀制备 采用铝盐溶液中加入尿素，混合均匀，加热升温，尿素水解释放OH-，与铝盐反应生成Al(OH)3沉淀。 第11页/共107页 沉淀法分类 4.浸渍沉淀法 盐溶液浸渍操作完成后，再加沉淀剂，而使待沉淀组份沉积在载体上。 第12页/共107页 沉淀法分类 5.导晶沉淀法 借助晶化导向剂（晶种）引导非晶型沉淀转化为晶型沉淀的方法。 如：Y型、X型分子筛的合成，加入乙醇胺作导向剂。 第13页/共107页 沉淀法分类 6.超均匀共沉淀法 将沉淀操作分成两步进行，先制成盐溶液的悬浮层，并将这些悬浮层立即瞬间混合成为超饱和的均匀溶液；然后由超饱和的均匀溶液得到超均匀的沉淀物。 如：硅酸镍催化剂制备 先将硅酸钠溶液（密度1.3）放到混合器底部，然后将20%的硝酸钠溶液（密度1.2）放在上面，最后，将含硝酸镍和硝酸（密度1.1）慢慢倒在前两种液层之上，之后立即开动搅拌器，使之成为超饱和溶液，放置数分钟至几小时，最终可形成均匀的水凝胶或胶冻。 第14页/共107页 沉淀操作技术要点 原料的选择 金属盐类选择原则： 一般首选硝酸盐。 其次：硫酸盐、有机酸盐、金属复盐 第15页/共107页 沉淀操作技术要点 原料的选择 沉淀剂选择原则： ①尽可能使用易分解并且易挥发成分的沉淀剂。 ②形成的沉淀物必须便于过滤和洗涤。 ③沉淀剂的溶解度要大 ④沉淀物的溶解度应很小。 ⑤沉淀剂必须无毒，不应造成环境污染沉淀剂 ： 常用的沉淀剂是：NH3、 NaOH NH4OH、（NH4）2CO3等铵盐。 。 第16页/共107页 沉淀操作技术要点 沉淀形成的影响因素 浓度 温度 pH值 加料方式和搅拌速度 第17页/共107页 沉淀操作技术要点 沉淀形成的影响因素 浓度 过饱和度β=C-C*/C*C↑ β↑V生成.V长大晶粒细小,Sg大C↓ β ↓ V生成.V长大晶粒大,Sg小生成长大第18页/共107页 沉淀操作技术要点 沉淀形成的影响因素 温度 低温 小粒子高温 大粒子最大生成温度远低于最大长大温度 第19页/共107页 沉淀操作技术要点 沉淀形成的影响因素 PH值 影响沉淀物生长和晶型形成氢氧化物所需PH值第20页/共107页 沉淀操作技术要点 沉淀形成的