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第五章 半导体发光材料体系;第一代半导体材料,元素半导体材料;
以Si和Ge为代表, Si:Eg=1.12 eV
第二代半导体材料,化合物半导体材料;
以GaAs,InP等材料为代表, GaAs:Eg=1.46eV
第三代半导体材料,化合物半导体材料;
以GaN、SiC、ZnO等材料为代表,GaN: Eg=3.3 eV;周期表中与半导体相关元素;化合物;实用LED的材料绝大多数为III-V族化合物半导体材料及其多元合金,包括:
二元系GaAs、 GaP、GaN、 AIP、 SiC;
三元系GaAsP、 A1GaAs、InGaN、 A1GaN、InGaP、 AIGaP;
四元化合物InGaAsP, AIInGaP, AlInGaN等;1、二元合金
由三种III族元素(Al,Ga,In)和三种五族元素(N, P,As,Sb)可组成 12 种二元化合物,它们的禁带宽度见下表:; 1、二元合金
铝化合物容易氧化,多不采用。
GaP适合,它的禁带Eg=2.34eV,虽然它是间接能隙,是二元III-V族化合物中主要用于LED生???的材料。
掺Zn、O的GaP发红光,外量子效率可达2%~4%,这是由于Zn、O两种杂质原子在P型GaP材料处于相邻晶格点时形成电中性的分子中心Zn-O D-A对。;二、制备LED所用的半导体材料
1、二元合金
GaP:Te,Zn发绿光,靠D-A对作用发光,外量子效应5%。
在GaP LED的n型区掺入N,p型区掺入O,结果n型区主要发绿光, p型区主要发红光。外观为黄色光或橙色光。;二、制备LED所用的半导体材料
2. 三元合金材料(GaAs1-xPx 、Al1-xGaxAs、In1-xGaxN)
1)、基于GaAs和GaP的三元III- V族合金材料
现有的III-V族化合物中直接带隙材料如GaAs等,Eg=1.43eV不够,而那些Eg大的材料(如GaP)又都为间接带隙,发光效率不高。
为了综合利用这两类材料的优点,一种重要的半导体材料体系是基于GaAs和GaP的三元III-V族合金材料。 ;二、制备LED所用的半导体材料
1)、基于GaAs和GaP的三元III- V族合金材料
在这种合金材料材料中,V族As和P原子随机分布在GaAs晶体结构中正常的As的位置。
控制混晶的成分可以改变Eg,从而可以制成发可见光的直接能隙材料,使LED多色化。
基于GaAs和GaP的三元III-V族合金材料可以概括地用GaAs1-xPx表示。;1)、基于GaAs和GaP的三元III- V族合金材料
(1). x0.45
当x0. 45时,GaAs1-xPx材料是直接带半导体材料,因此,电子空穴对直接复合发光。
复合比率正比于电子空穴浓度,
发光波长范围从630nm(x=0.45)
到870nm(x=0)。;(2). x0.45
当x0.45时,GaAs1-xPx材料是间接带半导体材料,电子空穴对的复合是通过复合中心实现的。
如果我们将与P同在V族的N原子掺杂在GaAs1-xPx中,用N取代晶格中P的位置,这种情况被称为等电子掺杂,由于N和P具有相同的价键,N原子取代P原子后价键数不变,因此,N原子既不能扮演施主的角色也不能扮演受主的角色。;(2). x0.45
但是它们的原子结构和原子核外电子数不同,与P原子相比,N原子受到核外电子屏蔽效应相对较弱,N原子在晶格中能够吸附它附近的导带电子,对于导带电子来说,晶格中的N原子就是一个陷阱,反映在能带中,就是N原子在禁带中形成了一个局域能级(态),这个局域能级接近于导带带边。;1)、基于GaAs和GaP的三元III- V族合金材料
(2). X0.45
;(2). X0.45
当一个导带中的自由电子被N形成的等电子陷阱俘获,相当于导带电子从导带跃迁到局域能级EN上,导带电子被等电子陷阱俘获后形成了一个负电中心,负电中心在周围形成一个Coulomb场,通过Coulomb场吸引附近价带中的空穴形成电子空穴对,这种束缚的电子空穴对也叫做束缚激子,电子空穴对直接复合产生发光。;(2). x0.45
发射光子的能量比禁带宽度小一些,hv=EN-Ev。
由于发光来自于N杂质中心,因此,不会向直接带半导体的发光效率那
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