DZ 0064.10-1993地下水质检验方法 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 测定砷.pdf

中华人民共和国地质矿产行业标准DZ/T 0064.10--93地下水质检验方法二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定本标准参照采用ISO 6595-—1982%水质-一总碑的测定二乙基二硫代氮基甲银分光光度法》,其技术上差异是吸收液采用含3%三乙醇胺的三氯甲烷溶液和显色剂的用量不同。主题内容与适用范围本标催规定了二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定砷的方法。本标准适用于地下水中碑的测定。本法最小检测量为0.5ug，若取200mL水样测定，最低检测浓度为2.5μg/L，检测上限为50μg/L。2方法提要在酸性溶液中，以二氯化锡还原五价砷。加入锌粒，使碑变为氢化物（AsH，）。乙酸铅棉净化，再与二乙基二硫代氨基甲酸银(Ag-DDC)反应，形成红色可溶性络合物，可用光度法测量。3 仪器3.1砷化氢发生器见下图。测砷装置图1—砷化氢发生器;2—乙酸铅脱脂棉;3--吸收液3.2分光光度计。4 试剂4.1硫酸溶液(1十1)。4.2碘化钾溶液（15%）用时配制。4.3二氯化锡溶液（400g/L)：称取二氯化锡(SnClz.2H,O)40g溶于 50mL浓盐酸中，加蒸馏水至中华人民共和国地质矿产部1993-02-27批准1993-10-01实施27 DZ/T 0064.10-93100mL，加几粒金属锡。4.4二乙基二硫代氮基甲酸银溶液：称取AgDDCCN(C,Hs）2CS2AgJ0.4g溶于100mL含3%三乙醇胺的三氯甲烷溶液中，摇勾。在不低于20℃的条件下放置24h。其间应振摇几次，待完全溶解后，用脱脂棉过滤，贮于棕色玻璃瓶中。4.5无砷锌粒，粒径2~3mm。4.6高锰酸钾溶液，50g/L4.7乙酸铅脱脂棉：将脱脂棉浸泡于10%的乙酸铅溶液中，取出后于室温下晾干。4.8砷标准贮备溶液：称取经105℃烘干的分析纯三氧化二砷（As203)0.3300g，溶于40%氢氧化钠溶5mL中，移人250mL容基瓶中，加蒸馏水定容。此溶液1mL含1.00mg碑。4.10三氯甲烷(CHC1s）。5 分析步骤5.1样品分析5.1.1取pH2的盐酸酸化水样200mL于400mL烧杯中，加硫酸溶液（4.1)1mL，于电热板上加热蒸发至40mL左右移入砷化氢发生器中。加硫酸溶液（4.1)9mL，摇匀。5.1.2加碘化钾溶液（4.2)2mL，摇勾，加二氟化锡溶液（4.3)0.5mL，摇匀。5.1.3向10mL于燥的比色管中，加入二乙基二硫代氨基甲酸银溶液（4.4)10mL。5.1.4向待测溶液（5.1.2)中迅速加入无砷锌粒（4.5)5g，立即按图6将带有乙酸铅棉导管的胶皮塞子塞紧在砷化氢发生器的瓶口上，同时将导管的出口端插入吸收液Ag-DDC溶液(5.1.3)的液面下。检查导气系统不应漏气。反应45min后，取出导管。5.1.5向吸收液补加三甲烷（4.10)10.0ml，摇匀。于波长530nm处，用空白溶液作参比，2cm比色杯，测量吸光度。5.2空白试验取200mL蒸馏水代替试样，按5.1步骤进行。5.3标准曲线的绘制移取砷标准（4.9)0.0.5、1.0.2.0**10.0μg分别于数套砷化氢发生器中，均补加蒸馏水至40mL，加硫酸溶液（4.1)10mL，以下步骤同5.1.2~～~5.1.5。以吸光度为纵坐标，砷浓度为横坐标，绘制标准曲线。6分析结果的计算按下式计算砷的质量浓度：As(mg /L) = 式中：m-从标准曲线上查得的碑量，gV-—-取水样体积,mL。7 精密度和准确度四个实验室测定含砷量为0.051和0.097mg/L的水样时，室间相对标准偏差分别为22.4%和14.2%；同一实验室测定含砷为0.012mg/L的水样时，其平行测定7次的相对标偏差为2.3%。水样加标准碑3g的回收率为110%～111%。28 DZ/T 0064.10--93附录A标准的有关说明(参考件)A1水中铬、钻、铜、汞、铝、铂等金属离子会干扰砷化氢的发生，但在般地下水中的存在量，对本法不会产生显著干扰。锑会形成锑化氢并与Ag-DDC形成红色络合物而干扰测定。但在碘化钾溶液和硫酸［c(1/2HSO.)一1.15mol/LJ介质中,可抑制微量锑的干扰。A2锌粒的规格和粒径大小对砷化氢的发生有影响，最好选用直径为2.5～3.0mm的无砷锌粒。颗粒太小，反应速度太快，砷化氢与Ag-DDC反应不完全，使结果偏低，颗粒太大，反应速度慢，反应时间加长。A3室温的高低，也影响锌粒与酸的反应速度而导致结果偏离，因此测砷装置应保持在20℃环境中反应45min为最好。A4水中含砷超过0.5mg/L时，可取50mL水样测定。附加说明：本标准由地质矿产部提出。本标准由地质矿产部水文地质工程地质研究所归口。本标准由地质矿产部辽宁省中心实验室负责起草。本标准主要起草人王裕宣。29