SN_T 0280-2012出口水果中氯硝胺残留量的检测方法.pdf

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 0280--2012代替SN0280--1993出口水果中氯硝胺残留量的检测方法Determination of dicloran residues in fruits for export2012-11-16 实施2012-05-07发布中华人民共和国发布国家质量监督检验检疫总局 SN/T 0280-—2012前 言本标准按照GB/T 1.1--2009 给出的规则起草。本标准代替SN0280—1993《出口水果中氯硝胺残留量检验方法》。本标准与SN0280-1993相比，主要技术变化如下：删除了原标准的第2章；-增加了第 5章;样品提取由采用丙酮和二氯甲烷液-液分配萃取改为采用正已烷-丙酮溶液直接提取；样品净化由采用弗罗里硅土层析柱改为石墨化碳黑固相萃取小柱；测定方法由气相色谱法改为气相色谱-质谱法。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国湖南出人境检验检疫局。本标准主要起草人：李拥军、黄志强、王美玲、颜鸿飞、张莹。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：-SN 0280--1993. SN/T 0280--2012出口水果中氯硝胺残留量的检测方法1 范围本标准规定了出口水果中氯硝胺的气相色谱-质谱检测方法。本标准适用于出口柑桔、桃、苹果中氯硝胺残留量的测定和确证2方法提要试样中残留的氯硝胺采用丙酮和正已烷(1+2)振荡提取，石墨化碳黑固相萃取柱净化，洗脱液浓缩并定容后，供气相色谱-质谱仪测定和确证，外标法定量。试剂和材料3除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为蒸馏水。3.1正已烷：重蒸馏。3.2丙酮:重蒸馏。3.3氯化钠。3.4无水硫酸钠：经650℃灼烧4h/置干燥器中备用。正已烷-丙酮（2+1，体积比）：取正已烷100mL，加人50-mL丙酮，混匀。3.53.6正已烷-丙酮（1+1，体积比）：叔正已烷100hL，加人/100m丙酮，混匀。3.7氯硝胺标准物质(Dicloran,ClH,Cl,N,O2，dAS号：/99-30-9):纯大于99%。电品3.8标准储备溶液:准确称取适量的氮硝胺标准物质,用丙酮将其配制成1 000 μg/mL 标准储备液；再根据检测要求用正已烷稀释成相应的标准工作溶液。标准淆液避光于4℃保存3个月。3.9石墨化碳黑固相萃取柱：3mL,25mg,或相当者。仪器和设备44.1气相色谱-质谱联用仪，配化学电离源（CI源）。4.2组织捣碎机。4.3分析天平：感量0.001g。4.4涡旋混匀器。4.5固相萃取装置,带真空泵。4.6氮吹仪。4.7低速离心机：5000r/min。4.8玻璃离心管:15 mL。4.9刻度试管：15 mL。4. 10微量注射器：10 μL。 SN/T 0280--20125试样制备与保存5.1试样制备取有代表性样品500g，将其可食用部分切碎（不可用水洗涤)后，用捣碎机将样品加工成浆状。混匀，装人洁净的盛样容器内，密封并标明标记。5.2试样保存试样于一18℃以下冷冻保存。在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。6测定步骤6.1　提取称取5g试样(精确至0.001g)置于15 mL离心管中，加人约2g氯化钠，于涡旋混匀器上混匀30 s。加人4mL正已烷-丙酮混合液（3.5），混匀2min。在3000 r/min下离心2min，吸取上层正已烷提取液于另一刻度试管中。残渣再分别加人4mL正已烷-丙酮混合液（3.5)重复提取两次，合并全部提取液，置于氮吹仪上，于45℃下，氮气流吹至约1mL，待净化。若农药含量高，则用正已烷稀释定容到适量体积，再取1 mL提取液，待净化。6.2　净化将石墨化碳黑固相萃取柱(柱内填约1cm高的无水硫酸钠层)安装在固相萃取的真空抽滤装置上，先用3mL正已烷-丙酮混合液(3.6)预淋洗萃取柱，弃去全部预淋洗液。将正已烷提取液加人到石墨化碳黑固相萃取柱中，待提取液全部流出后，再用5mL正已烷-丙酮混合液（3.6)洗脱萃取柱，保持流速1.5mL/min，从正已烷提取液上柱开始，弃去前面2mL流出液，然后收集余下流出液，于45℃下，氮气流吹至近干，最后用正已烷定容至1.0mL，供GC-MS分析。6.3测定6.3.1气相色谱-质谱条件气相色谱-质谱条件如下：色谱柱：HP-FFAP石英毛细管柱,30m×0.32mm（内径），膜厚0.25 μm，或相当者。a）1b)色谱柱温度：初始温度100℃，保持1min，以12℃/min升至250℃保持11min。c)进样口温度：250℃。d)离子源温度：150℃。e)四级杆温度：150℃。f)载气：氮气，纯度大于等于99.995%，0.6mL/min。g)反应气：甲烷（40%）。h)进样量:1 μL。i)进样方式：无分流进样，1 m