醌类化合物课件.pptxVIP

醌类化合物 （quinonoid）;醌类化合物是天然界存在的一大类有色物质，多显示黄、红、紫等颜色。许多天然药物都含有醌类成分，有的还是主要有效成分。如：大黄、牛西西、决明子、芦荟、丹参、番茄叶、紫草、虎杖、何首乌等。 药理作用：具有抗菌、抗癌、泻下作用。 一、苯醌类： 从结构上可分为邻苯醌和对苯醌两大类。邻苯醌不稳定，故在自然界中存在的均为对苯醌。 ; 常见的具有生理活性的苯醌类化合物如： 2、6-二甲氧基苯醌 具有抗菌作用信筒子醌 具有驱绦虫作用 辅酶Q（泛醌类） 具有治心脏病，高血压，癌症等作用对苯醌在硷性条件下可被次亚硫酸钠等还原为氢醌。但氢醌极不稳定，在光，热或适当氧化剂作用下很容易被氧化为苯醌。因此具有氢醌结构的化合物也属于苯醌类。如中药软紫草中的一些成分。; 这个氧化还原反应过程可在生物体内发生。该类化合物一般只存在于新鲜植物，在加工贮藏时可被缓慢氧化为蒽醌。这也是大黄必须存放两年以上才能使用的原因（如从新鲜大黄中得到的大黄素蒽酚、芦荟甙等。从番泻叶中分出的蒽酮二聚物等。后者为蒽酮类化合物。）。㈡羟基蒽醌类  天然存在的蒽醌类成分在蒽醌母核上常有-OH，-CH2OH，-OCH3和-COOH取代，根据羟基在蒽醌母核上的分布情况，可将羟基蒽醌衍生物分为大黄素型和茜草素型两类。 ; 1、大黄素型 该型化合物是羟基分布在两侧的苯环上，如：大黄、芦荟、决明子等天然药物中所分离出的化合物（P147） 2、茜草素型 该型化合物是羟基分布在一侧的苯环上，如：茜草及川续断科的一些植物。㈢二蒽酮类化合物，P148番泻甙A、B、C、D。 ;第二节 醌类化合物的理化性质与呈色反应; 2、升华性游离醌类多具有升华性，小分子的苯醌和萘醌还具有挥发性，能随水蒸汽蒸馏。蒽醌的还原产物如蒽酚等，在升华过程中可同时被氧化成蒽醌类。 3、荧光 蒽醌及其苷类大都有荧光，并且在不同的PH时呈现不同的荧光。4、溶解度游离醌类能溶于有机溶剂，如：乙醇、乙醚、苯等。微溶或难溶于水。成苷后极性增大，可溶于热水，易溶于醇，在冷水中溶解度较小，难溶于苯、氯仿等有机溶剂。有些醌类对光不太稳定，应注意。例金丝桃素。 ;二、化学性质与呈色反应; 例：β-羟基蒽醌的酸性（pKa7.6）苯酚,α、β-羟基蒽（pKa均为9.9）α-羟基蒽醌的酸性（pKa11.5）。（3）羟基蒽醌类化合物的酸性随着羟基数目的增加，酸性也增强。例：1,5- 、1,4-与1,8-二羟基蒽醌虽各自均能形成 氢键，但酸性仍有增加。1,5-二羟基蒽醌的酸性（pKa10.4）；1,4-二羟基蒽醌的酸性（pKa9.5）；1,8-二羟基蒽醌的酸性（pKa8.1）。但处于邻位（1，2位）的二羟基蒽醌，其酸性比2位只有一个羟基的蒽醌酸性还要弱。; 如：茜草素（pKa8.2，pKa11.9）β-羟基蒽醌的酸性（pKa7.6）。 综上所述，可将蒽醌类化合物的酸性按强弱顺序大致排列如下：含-COOH 含二个以上β-酚羟基含一个β-酚羟基二个以上α-酚羟基含一个α-酚羟基。 从有机溶剂中可依次用于5%NaHCO3、5%Na2CO3、1%NaOH和5%NaOH水溶液进行梯度萃取蒽醌类化合物苷元。 ; -COOH、二个以上β-OH 一个β-OH 5%NaHCO3 5%NaCO3 二个以上α-OH 一个α-OH 1%NaOH 5%NaOH 2、颜色反应：Feigl（菲格尔）反应; 醌类衍生物在碱性条件下加热能与醛及邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。醌类只起电子传递媒介作用。无色亚甲兰显色试验 用途：ＰＣ、ＴＬＣ的显色剂。可专门检出苯醌和萘醌，呈兰色斑点，可以蒽醌类相区别。 与碱的呈色反应（Borntrager′s reaction）其中，羟基蒽醌类化合物遇碱显红－紫红色的反应称为Borntrager′反应。机理如下： ; 红色