SYT 0529-1993油田气中C1-C12、N2、CO2组分分析关联归--气相色谱法.pdf

SY中华人民共和国石油天然气行业标准SY/T 0529--93油田气中C,～C12,N,,CO,组分分析关联归一气相色谱法-1994-01-06发布1994-06-01实施中国石油天然气总公司发布 中华人民共和国石油天然气行业标准SY/T0529—93油田气中C,～C12,N2,CO,组分分析关联归一气相色谱法主题内容与适用范围本标准规定了用关联归一气相色谱法测定油田气中C1～C12，N2，CO2组分的分析方法。本标准适用于油田气及类似气体混合物的组分分析。2引用标准GB/T13609天然气的取样方法3方法提要气体样品不需富集，直接注入气相色谱仪，经两根或多根填充柱和根毛细管柱分离，用热导池检测器（TCD）和氢火焰检测器（FID）检测，自动积分仪记录谱图。归→化法定量计算。4试剂和材料4.1毅气和辅助气体a.氢气或氮气：纯度不低于99.99%，b.氮气：纯度不低于99.99%c.压缩空气：经干燥和脱油。4.2制备色谱柱使用的试剂和材料制备色谱柱使用的试剂和材料见附录A（参考件）或附录B（参考件）。5仪器与设备5.1气相色谱仪凡符合下列技术指标的气相色谱仪都可使用。5.1.1柱箱柱箱内应能至少同时安装两根填充柱和一根毛细管柱。能够程序升温，最高使用温度不低于350℃，控温精度为土0.2℃。若一台色谱仪不能满足要求，可以使用两台。柱箱最好装有六通阀或十通阀，若采用双柱并联气路也可不装。5.1.2检测器5.1.2.1热导池检测器灵敏度高于1000mV·mL/mg（苯）。5.1.2.2氢火焰离子化检测器检测限小于5×10~1°g/s。5.1.2.3检测器温度在分析全过程中应保持恒定，控温精度土0.1℃。5.1.3载气控制系统在分析全过程中，载气流量应保持恒定，其变化在1%以内。5.2色谱柱填充柱的材料必须对样品中的组分呈惰性和无吸附性。应优先选用不锈钢管，柱内填充物应能对被检测的组分达到满意的分离效果。中国石油天然气总公司1994-01-06批准1994-06-01实施1 SY/T0529-935.2.1吸附柱吸附柱必须能完全分离O2，N2和C，两相邻峰的峰谷必须回到基线上。5.2.2分配柱分配柱必须能分离（O2+N2十Ct），CO2，C2～nCs之间各组分。5.2.3毛细管柱毛细管柱用于分离C3～C12之间的各组分，包括异构体。5.3记录系统具有信号切换功能或双通道的色谱数据处理机，要求能记录色谱图和响应值。输入电压一5mV～1V，重复性±0.1%。6操作步骤6.1仪器准备6.1.1按照所选定流程（见图A1或图B1）安装色谱柱并严格检漏。6.1.2接好稳压电源，使电压稳定在220±2V。6.1.3设定色谱条件使仪器处于最佳工作状态。包括载气、燃气、助燃气和补充气流量，检测器、进样器和柱箱温度，以及各阀的运行时间编程。6.2样品准备按GB/T13609取样。如果气源温度高于试验室室内温度，在进样前必须加热，使样品恢复到取样时的状态。6.3进样填充柱和毛细管柱均采用六通阀定量管或注射器进样。毛细管柱进样量以C4～C5完全分离，而且重组分有足够的积分值为准。7定性和碳数划分C,～C5，O2，N2，CO2按保留时间逐个定性（参考色谱图见图A2或图B2）。nCs以上重组分在没有特殊要求时以正构烷烃为界按碳数划分，两个正构烷烃之间的组分全部归到碳数较高的组分中。如nCs和nC之间的组分全部归入C6（参考色谱图见图A3或图B3）。8定量计算选TCD和FID都能检出的组分为关联组分，可选其中的一个组分求K值，或选几个组分求K值然后计算其平均值，现以iCs和nCs为例求K值（也可用C）。为便于公式表达，将油田气组分按表1顺序编号。表 112345678编号910111617CiO2IN2CO,C2C:iC,nC.iCsnCsC.组分CnC128.1求关联系数KK=I(Ar+-Ao(1)Z\AF.AF10式中：ATg，Ar1。分别为iCs，nCs在TCD上检出的峰面积，AFg，AF1o-一分别为iCs，nCs在FID.上检出的峰面积。2 SY/T 0529--938.2i组分含量计算8.2.1混合峰处理O2，N2和C1在分配柱中不能被分离，以一个混合峰检出，混合峰面积往往不等于吸附柱三个峰面积之和，必须按式（2）、（3）、（4）将混合峰分配成各组分的面积。AHA02(2)AT, A02 + An2 +Ac1AHAN2(3)Ar2A02+An2+Ac1AHAci(4)ATAo2 +An2 +Aci式中：Ar1,Ar2Ar——分别为分配后的O2，N2和Ci峰面积;一分配柱TCD检出的混合峰面积，AH-Ao2，An2，Ac,一分别为吸附柱TCD检出的O2，N2和C,峰面积。8.2.2对空气污染的校正在取样和色谱进样过程中样品易被空气污染，在计算无空气基含量时