SN_T 3712-2013石油产品硫含量测定　 偏振X-射线荧光光谱法.pdf

SN中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 3712—2013石油产品硫含量测定偏振X-射线荧光光谱法Determination of sulfur in petroleum products-Polarization X-rayfluorescence spectrometry2013-11-06 发布2014-06-01实施中华人民共和国发布国家质量监督检验检疫总局我伪 SN/T 3712—2013前言本标准按照GB/T1.1--2009给出的规则起草请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国宁波出人境检验检疫局本标准主要起草人：奚中威、邬蓓蕾、任飞、林振兴、袁丽凤、王豪、陈铁杉。I SN/T 3712—2013石油产品硫含量测定偏振X-射线荧光光谱法1范围本标准规定了用偏振能量色散X-射线荧光光谱法测定石油产品中硫含量的试验方法。本标准适用的石油产品有：汽油、柴油、石脑油等。硫含量的测定范围为6mg/kg～50 mg/kg。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注明日期的引用文件，其必威体育精装版版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 4756　石油液体手工取样GB/T6683石油产品试验方法精密度数据确定法SN/T0975进出口石油及液体石油产品取样法（自动取样）13　方法提要样品置于偏振X-射线束上，在2.307keV的Ka线上测定硫的X-射线荧光辐射计数率，再测定无硫的轻质白油或基体与样品匹配的空白样品-射线荧尧背景光谱辐射计数率，样品的辐射计数率减去背景辐射计数率，从而得到净辐射计数率，进而从校准曲线上求得硫含量。警告：接触过量的X射线有害健康，操作者应当采取适当的措施以防身体的任何部位受到一次以及二次或散射的X射线的照射，X射线光谱仪的操作尽管须符合仪器生产厂家的安全准则和国家及地方的安全规定。4 干扰4.1待测样品和标准样品元素组成的不同会导致硫含量测定的偏差。例如样品和标准样品的碳氢比不同会导致结果的偏差。4.2对于某些特殊样品如E10车用乙醇汽油、M15车用甲醇汽油和M85车用甲醇汽油，氧含量较高，对硫的Ka辐射线有吸收，可对结果进行校正，或使用匹配样品的稀释剂配制标准样品来建立曲线等方法。4.3石油产品的组成不同于第9章所规定的标准样品，通常可用与石油产品相同或相似的稀释剂来配制标准样品。如将异辛烷和甲苯按一定比例混合，使所得到的物质其芳烃含量与汽油相似。用这种类似汽油组成的物质配制标准样品来分析汽油样品，得到的结果准确性要高于使用白油配制的标准样品。5仪器5.1偏振 X-射线荧光光谱仪5.1.1X射线源：X射线管窗使用铅或阳电极和铍窗，再结合X射线偏振片，偏振片能偏振Pb或Rh的 La射线。1 SN/T 3712—20135.1.2X射线检测器：在5.9keV处分辨率不超过175eV（10cps），可便用硅漂移室，低的分辨率有利于消除氯的干扰。5.1.3信号和数据处理器：包括X射线强度计数器，光谱背景扣除和反重叠处理，重叠校正计算和转换硫的X射线荧光计数率到质量浓度。6试剂和材料除非另有说明，所有试剂纯度应为分析纯以上。6.1二正丁基硫醚：标准物质，优级纯以上。注：应知道二正丁基硫醚中硫含量，而不仅仅是纯度，因为杂质也有可能含有硫。6.2白油（轻质石蜡油）或基体匹配的稀释剂：硫含量小于0.2mg/kg。测汽油样品，推荐用甲苯和异宰烷按照2：8的体积比例混合作为稀释剂来配制标准样品，测柴油样品，推荐使用运动黏度（20℃）约为4.5 mm²/s 的轻质白油。6.3氮气：纯度不低于99.9%，用于吹扫光路。6.4样品池：适合样品和仪器的几何尺寸要求，能提供装样深度至少4mm，推荐一次性使用。6.5可透过X射线的薄膜：任何一种能耐样品腐蚀、不含硫、能使X射线充分通过的薄膜都可使用，膜的厚度 2 um～6 um。比较合适的有聚酯膜、聚丙烯膜、聚碳酸酯膜和聚酰亚胺膜。典型的是5 μm～6 μm聚碳酸酯膜，然而，高芳烃的样品能溶解聚酯膜和聚碳酸酯膜。要注意的是，建标准曲线和测试样品时使用同一种和同一批膜以避免误差。6.6漂移监测样品（可选）：有几种材料适合做漂移监测样品，含硫的材料如液体石油产品或熔融玻璃片。在合适的计数时间下，在建校准曲线时（见9.4）和测试样品时（见10.1）测定漂移监测样品的计数率，这些计数率用来计算漂移校正因子（见11.1），在建标准曲线与检测样品时监测样品所显示的计数率应满足相对误差小于1%。注：通常由软件自动完成漂移校正，也可手工完成。即使X射线仪很稳定，漂移校正因子的大小有明显不同的。6.7校准检查