SH 0631-1996润滑油和添加剂中钡、钙、磷、硫和锌测定法（X射线荧光光谱法）.pdf

SH中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 0631—1996润滑油和添加剂中钡、钙、磷、硫和锌测定法X射线荧光光谱法）1996-12-01实施1996-05-24发布中国石油化工总公司发 布 SH/T 0631--1996前言美国试验与材料协会标准ASTMD4927—93包括两种不同方法，A法为内标法，B法为数学校正法。本标准是等效采用ASTMD4927一93《润滑油和添加剂中钡、钙、磷、硫和锌测定法(X-射线荧光光谱法）》中B法制定的，因为B法较适合我国的国情。本标准与ASTMD4927B法的主要差异是：1.标准样品配制，ASTMD4927一93B法推荐20个样品，其组分配比集中在少数几个点上，而本标准推荐32个样品，其组分配比贯穿整个测量范围，更符合数学校正的要求。2.ASTM D4927—93B法推荐的试剂国内难以购买到,本标准除采用 ASTM D4927—93B法推荐试剂外另外选用了国内容易购买到的相关的试剂代替ASTMD4927一93B法推荐试剂进行试验，达到同样的效果。3．ASTMD4927B法推荐的装样量为“半杯”,本标准提出对下照射光谱仪样品装“半杯”,对上照射光谱仪样品装“满杯”。本标准由中国石化大庆石油化工总厂提出。本标准由中国石油化工总公司石油化工科学研究院归口。本标准起草单位：中国石化大庆石油化工总厂研究院。本标准主要起草人：陈锁志、李建栋、纪桂芬。 中华人民共和国石油化工行业标准润滑油和添加剂中钡、钙、磷、SH/T 0631—1996硫和锌测定法(X射线荧光光谱法）1 范围本标准适用于测定元素浓度范围为 0.03%(m/m)~1.0%(m/m)L硫为0.01%(m/m）~2.0%(m/m)的润滑油和添加剂中的钡、钙、磷、硫和锌的含量。元素浓度高的润滑油和添加剂也可以在稀释之后测定。2方法概要2.1用数学方法校正分析元素的测量强度，以防止试样中其他元素干扰，用数学方法进行校正就需要知道试样中所有元素的X射线荧光光谱强度。2.1.1将试样放在X射线束中，并测定锁、钙、磷、硫和锌的分析线的X射线荧光强度和背景强度，分析元素的浓度是由所测得的净强度(分析线强度减去背景强度)和从标样获得的校正系数通过计算而获得。2.1.2用一系列标准样通过回归分析求出元素间的校正系数，同时也对X射线荧光光谱仪进行了初始校正。2.1.3以后对仪器进行校正时，只需少量样品即可完成，这种校正只有在元素间校正系数需重新测定时才进行。当进行大量分析时,这些样品中的任何一个都能用来监控仪器的漂移。2.2测定添加剂或复合添加剂时，可用稀释剂(白油、煤油、二甲苯等)稀释样品，使分析元素浓度在第1 章中所述的范围内。3 意义与用途有些润滑油的配方中含有有机金属添加剂，其作用是作为清净剂、抗氧剂和抗磨剂等，其中的一些添加剂含有钡、钙、磷、硫和锌这些元素中的一种或几种，本标准为测定这五种元素的浓度提供了方法。而测得的浓度又为润滑油中添加剂的含量提供了数据。4　干扰润滑油中添加剂所含的各种元素在不同程度上影响待测元素的强度，一般对于润滑油来讲，分析元素所辐射的X射线会被试样基体中的其他元素所吸收，并且，一种元素辐射的X射线还会进一步激发另一种元素。当较重元素浓度从0.03%(m/m)变化到1%(m/m)时，对于较轻元素的这种影响是很明显的。试样中存在的其他元素对分析元素的射线强度的吸收增强，可用数学方法校正。如果一种元素以较高浓度存在于试样中，而又未进行元素间的相互校正，则结果可能会因吸收而偏低，或因激发而偏高。5 仪器.5.1为实现检测0.1nm～1nm的软X射线,X射线荧光光谱仪应具有以下配置：1996-12-01实施中国石油化工总公司1996-05-24批准 SH/T 0631—19965.1.1X射线光管：铬、佬、，也可用其他靶子。5.1.2氨气光路。5.1.3可更换的晶体：锗、氟化锂(LiF20o）、石墨、聚对苯二甲酸乙酯(PET)或它们的组合，也可使用其他晶体。5.1.4脉冲高度分析器或其他能量鉴别器。5.1.5检测器：流动正比计数器、闪烁计数器或二者的组合。5.2装有薄膜窗的塑料杯;适用的薄膜有麦勒膜、聚丙烯或聚酰亚胺膜,其厚度为 6.3～8.8 μm。注：有些薄膜含有污染分析元素的物质，应对污染程度进行评估，并在整个分析中，都应使用同一批号薄膜。6 试剂与材料6.1试剂1所有试剂都应使用试剂级药品，所含钡、钙、磷、硫和锌含量已知。纯度在97%(m/m)以上的试剂可以不标定，纯度低于97%（m/m)的试剂可按有关标准对相关的有机化学药品中的目的元素进行准确标定后也可使用。6.1.1辛酸钡(或环烷酸钡，烷基酚钡)。6.1.2辛酸钙(或环烷酸钙,水杨酸钙)。6.1.3磷酸二(2-乙基已基)酯(或亚磷酸二正丁酯)。6.1.4二正丁基硫醚(或