SHT 1144-1992工业用裂解碳四中微量水的测定 卡尔费休法.pdf

中华人民共和国石油化工行业标准工业用裂解碳四中微量水的测定‧卡尔·费休法SH/T 1144--92Cracking C4 fraction for industrial use-Determination of trace water-Karl Fischer method本标准参照采用国际标准 ISO 6191一1981《工业用轻质烯烃一微量水的测定—一卡尔·费休法》。1 适用范围本标准适用于测定工业用裂解碳四馏分中的微量水,测定范围10500mg/kg。2·方法原理本方法系根据在含有水分的情况下，碘和二氧化硫能相互作用，该反应在吡啶和甲醇介质中生成稳定的甲基硫酸氢吡啶，从而使反应能定量进行。卡尔·费休法反应式如下：H2O + Iz + SO2 + 3CsHsN = 2C,HsNIH + CHsN·SO3CsHsN· SO3 + CHOH = C Hs NH·OSO2OCH3本标准采用乙二醇作为溶剂吸收试样中的微量水分，加入定量的卡尔·费休试剂与水发生反应。用“死停法指示反应终点。3试剂及材料3.1 碘(GB 675--77)，分析纯。3.2吡啶（GB 689—78),分析纯。3.3 硫酸（GB 625--77),化学纯。3.4甲醇（GB683--79),分析纯。水含量要求小于0.05%，必要时应采用化学法脱水。3.5二氧化硫，钢瓶装液态二氧化硫或由浓硫酸分解亚硫酸钠制得。3.6氮气，纯度99.9%以上。3.7乙二醇,分析纯。水含量要求小于0.01%，必要时应采用减压精馏法脱水。3.8水甲醇标准溶液3.8.1 水－甲醇标准溶液的制备在洗净并经干燥的500ml容量瓶中，加入约400ml甲醇(3,4)，用减量法准确称取0.20～0.25g(准确至0.0002g)的蒸馏水，迅速移入容量瓶中，摇匀，继续加甲醇至容量瓶刻度，再次摇匀。3.8.2 水－甲醇标准溶液的标定用注射器（4.10）加10.0ml甲醇（3.4）于滴定池（4.5.1）中，以卡尔·费休试剂（3.9）滴定，使电流国家标准局1986-07-24发布198707—01实施288 SH/T 1144--92表（4.5.5）指针达到与加样前相同的偏转度，保持1min的稳定，记下所消耗试剂的体积Vs。以同样方法再加10.0ml水－甲醇标准溶液（3.8.1）于滴定池中，用卡尔·费休试剂滴定，使终点保持1min的稳定，记下所消耗试剂的体积V4。3.8.3·水-甲醇标准溶液中水含量的计算.M1 - V4 × 1000TI 300 (V.- V)(1)式中：T，----水-甲醇标准溶液的水含量,mg/ml;M—---称取蒸馏水的质量,g;V4--·-滴定定量的水甲醇标准溶液所消耗的卡尔·费休试剂的体积,ml;Vs一滴定--定量的甲醇所消耗的卡尔·费休试剂的体积,ml;500--所配制水- 甲醇标准溶液的体积,ml;1000 -一质量单位换算系数。3.8.4水－甲醇标准溶液的贮存配制好的水－甲醇标准溶液要及时分装在干燥安瓶中，供标定卡尔·费休试剂使用。3.9卡尔·费休试剂3.9.1卡尔·费体试剂的配制：溶液4：750ml甲醇（3.4)加75g碘（3.1);a.b．溶液B：240ml吡啶（3.2）加1500ml甲醇，再加入44ml二氧化硫（3.5）；c．混合液配比：A:B=1:2,溶液混合后于暗处放置24h后使用。3.9.2试剂的贮存溶液A、溶液B、混合液均用洗净、干燥的棕色试剂瓶避光密封贮存。3.9.3为使卡尔·费休试剂的水当量在0.8～1.2mg/ml之间，在预先测定卡尔·费休试剂的水当量之后,用甲醇（3.4）稀释。3.9.4卡尔·费休试剂的标定操作步骤参见3.8.2之第二段。卡尔·费休试剂的水当量按式（2）计算：T; ×10.0Tzm(2)V4式中：T2----卡尔·费休试剂的水当基,mg/ml;10.0--加入水-甲醇标准溶液的体积,ml。V4.T, 同式(1)。3.10丙酮（GB 686--78),分析纯。3.11 硅酮基润滑脂。3.12“5A分子筛，颗粒状,直径3～5mma3.13环氧树脂粘接剂。4仪器及设备4.1采样器三个适合于裂解碳四取样用的不锈钢耐低温钢瓶，每个钢瓶的有效容量为55±5ml。所取液体试样量为钢瓶容积的80%。钢瓶两端均应装置阀门，以便于用气流进行吹洗。钢瓶内壁要求高度抛光，其设计加工、检验应符合中华人民共和国关于压力容器的有关标准规定。4.2真空烘箱289 SH/T 1144--92温度可控范围为60～100℃。4.3氮气钢瓶配有一套干净的减压阀。4.4干燥器每小时能干燥60L的氮气,以使其水含量达到调试（5.2）所规定的要求。注：干燥剂推荐使用5A分子筛或五氧化二磷。4.5卡尔·费休法滴定装置如图1所示,其主要部件包括：4.5.1 滴定池如图2所示，气