SHT 0583-1994烃类相对分子量测定法（热电测量蒸气压法）.pdf

中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 058394烃类相对分子量测定法(2004年确认）（热电测量蒸气压法）1主题内容与适用范围本标准规定了用热电测量蒸气压法测定烃类平均相对分子量（分子量）的方法。本标准适用于初馏点不低于220℃，相对分子量3000以内的石油馏分。2方法概要将一定质量的试样溶解在适合的一定量的溶剂中，分别将1滴试样溶液和1滴溶剂滴到被溶剂蒸气饱和的密封室的两个热敏电阻上。由于试样溶液的饱和蒸气压低于溶剂的饱和蒸气压，饱和蒸气相的溶剂分子就会冷凝在试样溶液滴上，放出冷凝热，于是两滴间产生了温差。测量温度的变化，并与事先做好的标准曲线进行比较就可计算出试样的相对分子量。3意义相对分子量是烃类的一个最基本的物理参数，它可以与其他物理性能一起用来表征烃类、计算结构族组成和多种结构参数。4仪器4.1蒸气压渗透仪（VP0仪）：灵敏度，每格不大于1×10-4℃，样品室恒温稳定性±0.001℃/h。4.2容量瓶：25mL。4.3注射器：针头带弹簧，1mL。5试剂5.1溶剂：本标准所选用的溶剂必须能完全溶解试样，并对试样无缔合、缩合或离解作用。下面列出适用于烃类和石油馏分的溶剂。5.1.1苯：分析纯。注意：苯有毒，致瘤物，易燃，蒸气能被皮肤吸收，使用时要适当通风。5.1.2三氯甲烷（氟仿）：分析纯。注意：氯仿有毒，吞人会致命，使用时适当通风。5.1.31,1,1-三氯乙烷：分析纯。注意：1，1，1-三氯乙烷有毒，使用时要适当通风。5.1.4正已烷：分析纯。注意：正已烷易燃，蒸气可闪火，吸人有害，使用时应远离热源和明火。注：用不同溶剂溅定相同的样品，所测得的相对分子量略有不同。有争议时，以苯作溶剂测定的结果为准。5.2标样：用已知准确相对分子量的色谱纯物质作为标准样。经使用成功的标样有联苯酰(210.2)、中国石油化工总公司1994-03-10批准1994-10-01实施1412 SH/T058394正三十烷（422.8）、正十八烷(254.5）、角鲨烷（422.8)和正二十四烷（338.7)。6准备工作仪器操作按仪器说明书进行。现以常用的VPO仪为例说明。6.1将标样完全溶解到选定的溶剂中，配成物质的量浓度为0.01~0.1mol/L范围的标准溶液，至少六种。6.2拿掉样品池上部系统，取出溶剂杯。用选定的溶剂冲洗溶剂杯。在清洁、于燥的溶剂杯中放人专用蒸气芯，加人约20mL溶剂。将溶剂杯放回样品池槽内，使蒸气芯开口与观察窗在一条直线上。重新装好样品池上部系统。6.3接通电源，打开稳压器及仪器加热开关，调节十圈爆旋电位器，使样品室在37℃温度下稳定2 ~ 3h。6.4用至少八支清洁、干燥的注射器，其中两支各取溶剂约1mL，放到注射室的1号、2号孔中，其余注射器分批取6.1条的标准溶液各约1mL，按浓度由小到大的顺序分批放人3号、4号、5号和6号孔中预热。6.5打开通用电子温度测量仪开关。用1号、2号孔中的溶剂约4滴分别冲洗两支热敏电阻，再各悬挂1滴大小近似的液滴。待仪器稳定后，将灵敏度档置于最高档，调好零点。按下“%推进钮，调节桥电压，使电桥输入电压的电位差计指示到最大值100%。重复检查零点，直到零点变化在满量程的0.5%以内。6.6用3号孔中的标准溶液3~4滴冲洗样品热敏电阻，再悬挂1滴标准溶液在样品热敏电阻上，将1号孔中的溶剂悬挂1滴在参比热敏电阻上，开始计时，并读取△V值。每隔1min读一次，直到两次读数之差不超过1mV，即认为达到平衡。记录达到平衡的时间，这就是该溶剂在以后实验中的平衡时间。记录达到平衡时间的△V值，精确到1mV。6.7按照6.6条相同的方法，依序测试其余孔中的标准溶液，记录各标准溶液达到平衡时间的△V值。6.8每一种浓度的标准溶液测试后，立即用2号孔中的溶剂冲洗样品热敏电阻，并悬挂1滴溶剂，再检查仪器零点。零点变化应在满量程的0.5%以内。6.9在直角坐标纸上，以标准溶液的物质的量浓度（mol/L)为横坐标，各浓度相应的△V值为纵坐标，绘制标准曲线。注：相同批号的同种溶剂测定的标准曲线应重复。批号改变应重作标准曲线。7试验步囊7.1在25mL容量瓶中称取一定质量的试样，称至0.1mg。用选定的溶剂稀释至刻度。推荐的试样量为：相对分子量试样量，g0.3200200 ~ 5000.3~0.60.6~0.9500 ~ 700700 ~ 10000.9~1.37.2用两支注射器取溶剂约1mL放人1号、2号孔中，其他注射器取试样溶液约1mL放人其他孔中，按照6.5条相同的方法调节仪器零点及桥电压。7.3将7.2条的试样溶液3~4滴冲洗样品热敏电阻，并悬挂1滴试样溶液在样品热敏电阻上，将1号孔中的溶剂悬挂1滴在参比热敏电阻上，记录达到6.6条确定的平衡时间时的△V值，精确到0.1mV。1413 SH/T 0583