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CC2.配合物的立体结构和异构现象-2 配合物的立体结构和异构现象演示文稿 * CC2.配合物的立体结构和异构现象-2 CC2-* 当前第1页\共有29页\编于星期四\13点 * CC2.配合物的立体结构和异构现象-2 CC2-* 配合物的立体结构和异构现象 当前第2页\共有29页\编于星期四\13点 什么是异构现象？主要包括几种类型？ 化学式相同而原子间的 联结方式 或 空间排列方式不同，而引起的结构和性质不同的情况 主要包括两种类型：结构异构、立体异构（几何异构和光学异构） 产生异构现象的主要原因是什么？ 配合物中原子间的 联结方式 不同； 配体的空间排列方式不同； 配体在空间的伸展方向不同 当前第3页\共有29页\编于星期四\13点 1.结构异构 Structural Isomerism 化学式相同，配合物中原子间连接方式不同，引起的异构现象；主要有如下4种类型： （1）配位异构 Coordination isomerism （2）电离异构 Ionization isomers （3）水合异构 Hydrate isomerism （4）键合异构 linkage isomers 当前第4页\共有29页\编于星期四\13点 [Co(en)3][Cr(ox)3] [Cr(en)3][Co(ox)3] [Co(NH3)6][Cr(ox)3] [Cr(NH3)6][Co(ox)3] 含有配位阳离子和配位阴离子的复杂配合物中，如果在配阳离子和配阴离子之间，产生中心离子和配体“搭配方式”不同时，就会出现配位异构现象。 [Cr(NH3)6][Cr(NCS)6] 配体搭配方式不同 [Cr(NH3)4(NCS)2][Cr(NH3)2(NCS)4] （1）配位异构 Coordination isomerism 当前第5页\共有29页\编于星期四\13点 聚合异构也是配位异构的一种 [Co(NH3)3(NO2)3] 最简式 [Co(NH3)6][Co(NO2)6] 最简式量的2倍-黄 [Co(NH3)4(NO2)2][Co(NH3)2(NO2)4] --黄棕 [Co(NH3)5(NO2)1][Co(NH3)2(NO2)2]2 3倍-橙 一种特殊类型配位异构现象： 配位位置异构----在一个桥联配合物中，配位体在两个金属离子间分配不同，导致配位位置异构。 当前第6页\共有29页\编于星期四\13点 配合物在溶液中电离时，不同的酸根离子在内界和外界之间进行交换,生成不同的配离子的异构现象。 [CoBr(NH3)5](SO4) [Co(SO4)(NH3)5]Br 暗紫色 紫红色 Br-与SO42-发生相互交换，配合物外界离子可用沉淀剂AgNO3或BaCl2沉淀出来，以鉴定这两种异构体。 类似地：溶剂分子对配位基团的置换（溶剂异构化），若溶剂分子是水，称水合异构。---电离异构的特例 [CoCl(NO2)(en)2](Cl) [Co(Cl)2(en)2](NO2) （2）电离异构 Ionization isomers 当前第7页\共有29页\编于星期四\13点 （3）水合异构 Hydrate isomerism [Cr(H2O)6]Cl3 紫罗兰色 [CrCl(H2O)5]Cl2·H2O 淡绿色 [CrCl2 (H2O)4]Cl·2H2O 深绿色 维尔纳用AgNO3沉淀反应鉴定 原因：主要是配合物在溶液中电离时H2O 和 Cl- 在内界和外界相互交换，生成了不同的配离子。 特点： 水分子处于内界和外界，导致与中心原子Cr3+结合的牢固程度不同，外界结晶水分子易失去。 Cl-具有较大的反位效应，进入内界后将使水合物的热稳定性降低。 由于内界和外界配位水分子发生交换,生成不同的配离子。 当前第8页\共有29页\编于星期四\13点 [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 硝基 黄色，酸中稳定 [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 亚硝酸根 砖红色，酸中不稳定 含有多个配位原子的配体，以单齿方式配位时，由于同一配体上参与配位的原子不同，而产生的异构现象。 常温下放置时，后者会自发地转变为稳定的硝基配合物，通过红外光谱实验可以方便地跟踪这一分子内重排反应： （4）键合异构 linkage isomers 当前第9页\共有29页\编于星期四\13点 根据游离NO2-红外光谱的谱带在1250 cm-1 ,1335 cm-1