SH 0253-1992轻质石油产品中总硫含量测定法(电量法).pdf

中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 0253-92轻质石油产品中总硫含量测定法代替SY2506—83(电量法)1主题内容与适用范围本标准规楚了用电量法测定试样中总硫含量的方法。本标准适用于沸点为40～310℃的轻质石油产品。硫含量测定范围为0.5～1000ppm。大于1000ppm硫含量试样，可经稀释后测定。本标准不适用于卤素含量大于10倍硫含量，总氮含量大于10%，重金属含量超过500ppm的试样。2方法概要试样在裂解管气化段气化并与载气（氮气)混合进入燃烧段，在此与氧气混合，试样裂解氧化，硫转化为二氧化硫，随载气一并进入滴定池，与电解液中的三碘离子发生如下反应：I~+SO2+H2O-+SO:+3I-+2H+滴定池中三碘离子浓度降低，指示-参比电极对指示出这一变化并和给定的偏压相比较，然后将此信号输入微库仑仪放大器，经放大后输出电压加到电解电极，电解阳极处发生如下反应：3I-→I+2e被消耗的三碘离子得到补充，消耗的电量就是电解电流对时间的积分，根据法拉第电解定律即可求出试样的硫含量。3仪器与材料3.1仪器3.1.1微库仑仪：能测量指示-参比电极对之间的电位差，具有抵消这个电位差的偏置电压。有可以调节的放大控制系统，放大此电位差，输出放大电压信号加到电解电极对，电压信号正比于电解电流，并具有可变的量程衰减。3.1.2·记录器：灵敏度为1mV，或另配备库仑积分仪。3.1.3裂解炉：具有一至三个炉温控制段。3.1.4裂解管：由石英制作，形状及尺寸见图1。或可用其他型式裂解管代替。但能保证试样完全燃烧，以得到所需的最低检出下限。3.1.5滴定池：形状及尺寸见图2。或可用其他型式滴定池代替，滴定池要有两对电极，一对指示-参比电极对，用以指示三碘离子浓度变化。另一对为电解电极对，用以保持三碘离子浓度，四个电极都用铂箔或铂丝制成。滴定池具有一个导管与裂解管联接。中国石油化工总公司1992-05-20批准1992-05-20实施100 SH/T 0253-92d15Φ-929215.200200110三个喷孔（Φ0.2)± 10石英棉12号球型磨11F.0图1.裂解管3.1.6电磁搅拌器：速度可调，保证滴定池中搅拌棒平稳搅拌。3.1.7注射进样器：手动进样或注射器自动进样器均可。3.1.8气体流量计：0～200mL/min的浮子式流量计。3.1.9气体稳流器：用于保证气体流量稳定。3.2材料3.2.1氧气：市售普氧，应作空白试验，以避免气体中带入含硫杂质。3.2.2氮气：市售普氮，应作空白试验，以避免气体中带入含硫杂质。3.2.3.脱硫油：用含硫量比较低的精制油（沸点60~180℃)经硅胶及氧化铝脱除硫、氮化合物，用本标准测定得到硫含量小于0.1ppm的脱硫油，用来配制标样。注：硅胶及氧化铝活化条件：硅胶：粗孔100～200自，150℃活化3h；酸性氧化铝：100～200目，450℃活化4～5h。4 试剂所用试剂均为分析纯。4.1.冰乙酸。4.2.碘化钾。4.3叠氮化钠。4.4碘：粒度为20目或小于20目。4.5蒸馏水：一次蒸馏水经活性炭和混合离子交换树脂处理或二次蒸馏水。水质电导率达10°cm·α。4.6环已烷（沸点.80℃）、异辛烷（沸点99.3℃）、十六烷（沸点287.5℃）等高纯度溶剂（硫含量小于0.1ppm）都可以用来配制标样。4.7 硫化合物的基准试剂;可选用噻吩、二丁基硫醚、二基硫醚、二基二硫化物、苯并噻等硫化合物。107 SH/T 0253-92铂丝0.5铂片A-A-铂丝港外2.5，长15，约20圈90C-图2滴定池108. SH/T 0253--925准备工作5.1电解液配制：取0.5g碘化钾，0.6g叠氮化钠，溶于500mL蒸馏水中，加5mL冰乙酸，稀释到1000mL，贮存在棕色瓶中。5.2硫的标样：配制时要考虑到标准溶液的沸点及硫化物的类型与试样比较接近，选用合适的溶剂及基准硫化合物。首先配制一个硫含量为100到1000ppm的标样，由于分析试样硫含量范围较大，相应地稀释一系列不同浓度的标样，供给分析试样使用。标样配制：在100或1000mL.容量瓶内装入少量脱硫油或高纯度溶剂，准确称取一定量硫化合物，放入容量瓶内，加脱硫油或高纯度溶剂到容量瓶刻线，用质量或容积计算标样硫含量S2，%（m/m）。m·S× 106*.(1)m:S1×106S2=m+v.pm+mi基准硫化合物质量，g,式中·mSi--基准硫化合物硫含量百分数，%(m/m);m1-溶剂质量,gsV-溶剂体积,mL,p-取样时溶剂密度，g /mL。5.3仪器准备5.3.1裂解管的进样口，换上新的耐热硅橡胶隔膜。5.3.2裂解管仔细地安放在裂解炉中并按图3的要求连接氧气和氮气。入口0中心N出口试样4图3流程图1记录器；2-微库仑仪；3滴定池：4-裂解炉5.