《无机及分析化学》.pptVIP

* 3) 未知碱样的组成判断 V1和V2体积的变化 试样的成分 V1≠0　 V2＝0 V1＝0 V2≠0　 V1＝V2≠0 V1＞V2＞0 V2＞V1＞0 6.7 酸碱滴定法的应用 NaOH NaHCO3 Na2CO3 NaOH＋Na2CO3 Na2CO3＋NaHCO3 * 第七章 沉淀溶解平衡和沉淀分析法 1、溶解度 2、溶度积常数 7.1 难溶电解质的溶度积 7.1 难溶电解质的溶度积 * 1.溶度积 沉淀溶解平衡常数 一定温度下，难溶电解质饱和溶液中各离子浓度（活度）以其计量系数为指数的乘积为一常数 7.1 难溶电解质的溶度积 [c(An+)/cθ]m ·[c(Dm–)/cθ]n = Kθ Kspθ= * 溶解度与溶度积的关系： Ksp?的大小反应难溶电解质的溶解能力 溶解度（s）：一定温度下，1升难溶电解质饱和溶液中所含溶质的量，是浓度的一种形式。 单位：g·L-1; mol·L-1 7.1 难溶电解质的溶度积 Ksp?的大小反应难溶电解质的溶解能力 溶解度（s）：一定温度下，1升难溶电解质饱和溶液中所含溶质的量，是浓度的一种形式。 单位：g·L-1; mol·L-1 * 解 : Ag2CO3 Ag2CrO4 CaCO3 BaSO4 Ksp? 8.1×10-12 1.1×10-12 2.8×10-9 1.1×10-10 S(Ag2CO3) S(Ag2CrO4) S(CaCO3) S(BaSO4) S(Ag2CO3)= S(CaCO3 )= 7.1 难溶电解质的溶度积 例: Ag2CO3, Ag2CrO4, CaCO3, BaSO4中何者溶解度最大？ * 例5 [I-] = [Cl-] = 0.01mol/L，开始形成AgI沉淀时[Ag+]=? I- 沉淀完全时，是否有AgCl沉淀生成？ 溶度积规则的应用 * 例. 已知298K时Mg(OH)2的Ksp? =5.61×10-12，求其在0.01mol.L-1MgCl2溶液中的溶解度s’ 。 解： 平衡时 S’+0.01 2S’ 7.1 难溶电解质的溶度积 * 3．溶度积规则 有沉淀析出直至达饱和 溶解达平衡，饱和溶液 无沉淀析出，或沉淀溶解 Kspθ = [c(Am+)/cθ]n ·[c(Bn–)/cθ]m 7.1 难溶电解质的溶度积 溶 度 积 规 则 * 例4. 将0.10 mol .L-1 MgCl2 与0.10 mol . L-1 NH3.H2O溶液等体积混合 ① 能否产生Mg(OH)2 沉淀？ ②若上述溶液中，加入NH4Cl(s)，不使Mg(OH)2沉淀出来，问C(NH4Cl)至少需多大？ 7.2 溶度积规则的应用 沉淀的生成 * 解： ①混合后: 7.2 溶度积规则的应用 * ②不产生沉淀，至多Q = Kspθ 7.2 溶度积规则的应用 * 第8章 氧化还原反应与氧化还原滴定 氧化还原滴定法没有计算题！！！！ 能斯特方程计算电极电势是必考计算题和选择题！！！！！！还有填空题也会考！ 298. 15 K时: * 同一种元素不同价态的组合形式 [氧化态(Ox)]／[还原态(Red)] 氧化还原电对 Cu2+／Cu、Zn2＋／Zn 、 Fe3＋／Fe2+ 、 Cl2／Cl- H+／H2、Cu2＋／Cu＋ 、 O2／OH- 、Cr2O72–／Cr3+ 氧化还原反应的基本概念 * 1.原电池（氧化还原反应） 8.3 原电池与电极电势 Zn CuSO4 ZnSO4 KCl A Cu – + e 盐桥 化学能 电能 电功 吉布斯自由能变 * 例：在酸性介质中，比较下列电对的氧化还原能力： 8.3 原电池与电极电势 电极电势的应用 1、比较氧化剂和还原剂的相对强弱 * 例：在Cl-,Br-,I-的混合溶液中，欲使I-氧化成I2，而不使Cl-,Br-氧化，应选择Fe 2(SO4)3和KMnO4哪一种氧化剂？ 解： 电对 Cl2/Cl- Br2/Br- I2/I- Fe3+/Fe2+ MnO4-/Mn2+ j q(V) 1.358 1.065 0.535 0.77