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12.4.1高模量有机纤维高性能纤维构造共同点:①非常高分子取向(结晶度);②有序侧向排列; ③非常低轴向缺陷含量。第1页
2已商业化高性能有机纤维有: 1)刚性分子链有机纤维(1)芳香族聚酰胺纤维(芳纶)。(2)聚芳酯纤维。(3)PBO纤维。2)柔性分子链有机纤维(1)聚乙烯纤维。(2)聚乙醇纤维。第2页
3 凡聚合物大分子主链由芳香环和酰胺链组成,且其中最少85%酰胺基直接键合在芳香环上,每个反复单元酰胺基中氮原子和羰基均直接与芳香环中碳原子相连接并置换其中一种氢原子聚合物称为芳香族聚酰胺树脂,由它纺成纤维总称为芳香族聚酰胺纤维(简称芳酰胺纤维),我国定名为芳纶纤维。 芳 纶 纤 维一、概述第3页
4芳纶纤维历史很短,发展很快。1960年美国杜邦公司研制商品名为Nomex纤维。1968年开始研制对位芳香族聚酰胺纤维。 1972年工业化,并取名为Kevlar纤维。Kevlar有很多品种:Kevlar、 Kevlar-29、 Kevlar-49、 Kevlar -68、Kevlar-100、 Kevlar-119 、 Kevlar-129、 Kevlar-149第4页
5主要品种: Kevlar-29 Kevlar-49 Kevlar主要用于绳索、电缆、涂漆织物、带和带状物,以及防弹背心等。用于航空、宇航、造船工业复合材料制件。主要用于橡胶增强,制造轮胎、三角皮带、同步带等第5页
62.2.4 芳纶分类对位芳香族聚酰胺纤维间位芳香族聚酰胺纤维芳香族聚酰胺共聚纤维第6页
7聚间苯二甲酰间苯二胺纤维间位芳香族聚酰胺纤维 商品名有美国杜邦Nomex,我国芳纶1313等。第7页
8用途:主要用于易燃易爆环境工作服,耐高温绝缘材料,耐高温蜂窝构造。特点 高温性能好,高温下强度保持率好,以及尺寸稳定性、抗氧化性和耐水性好,不易燃烧,具有自熄性,耐磨和耐数次曲折性好,耐化学试剂,绝热性能也较好。缺点强度和模量低,耐光性较差。第8页
9 独特而稳定化学构造赋予芳纶1313很多优秀性能,通过对这些特性加以综合利用,一系列新产品不停地开发出来,在安全防护、高温过滤、电气绝缘、构造材料等领域应用越来越广,普及程度越来越高,已成为军事、产业、科技等许多领域不可或缺主要基础材料。 由于芳纶1313生产工艺极其复杂、技术难度大、投资成本居高不下等原因,长期以来,世界上仅美国、日本有能力生产,并控制着全球芳纶市场。值得骄傲是,在我国,异军突起烟台氨纶股份有限公司通过数年攻关,冲破多种艰难险阻,终于掌握了芳纶1313关键技术,并成功地实现了工业化生产,纽士达(NEW STAR),使我国成为世界上第四个芳纶生产国,打破了少数发达国家在这一领域市场垄断。 第9页
10(1) 聚对苯甲酰胺 (聚对胺基苯甲酰) 纤维Poly (P-benzamide) 简称PBA纤维。对位芳香族聚酰胺纤维 此类纤维有“B”纤维(美国杜邦公司早期产品)、我国芳纶I(芳纶14)和HGA纤维(前苏联)第10页
11(2)聚对苯二甲酰对苯二胺纤维Poly (P-Phenlene terephthalamide) 简称PPTA纤维 这一类纤维有Kevlar、 Kevlar-29、 Kevlar-49 Twaron(荷兰恩卡公司)、我国芳纶II(芳纶1414)。这一类纤维是目前世界上生产主要品种,也是主要复合材料增强材料第11页
12芳香族聚酰胺共聚纤维 为制得更高强度和模量纤维,改善纤维耐疲劳性能,采取多种芳环和杂环二胺和二酰氯,与对苯二酰氯和对苯二胺共聚。尚处于研制和试生产阶段。第12页
132.4.3Kevlar纤维制备两个阶段第一阶段 对苯二胺与对苯二甲酸酰氯缩聚成对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)聚合体。1. 对苯二甲酰对苯二胺聚合Kevlar纤维制造过程分为两个阶段:第13页
14第二阶段 聚合体溶解在溶剂中再进行纺丝,制得所需要纤维材料。第14页
15简单流程图间歇缩聚连续缩聚气相缩聚第15页
16 常选用溶剂:六甲基磷酰胺、N-甲基吡咯烷酮及二甲基乙酰胺等。 为避免对苯二甲酰水解,反应体系及溶剂中含水量要严格控制。低温溶液缩聚法,不能用熔融缩聚法原因:聚对苯二甲酰对苯二胺是刚性链分子,分子链段自由旋转受到妨碍,玻璃化温度与熔点温度较高。第16页
17低温溶液缩聚法可得到特性粘度大于5聚合体,但生产效率低。溶剂(HMPA)有毒,因此又发展了气相缩聚办法。 将对苯二胺与对苯酰氯蒸汽保持在325℃,与加热到200℃氯气混合,反应器温度保持在20
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