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E?为负值表明待测物质能将电子传递给H+,作为还原剂;反之则为氧化剂。 第一节 生物氧化概述 二、 生物化学反应的自由能变化 强的还原剂(如NADH)具有一个负的电位,而强的氧化剂(如O2)则有一个正的氧化还原电位。 E?愈大表明该物质获得电子的倾向愈大, E?愈小则失去电子的倾向愈大。 因此,在氧化还原体系中,电子总是由低电位物质流向高电位物质。 第一节 生物氧化概述 氧化还原电位与自由能之间的关系: 在氧化还原反应系统中,标准自由能变化与标准氧化还原电位变化之间存在下列关系: ΔG?’ = - n F ΔE?’ n为电子转移数;F为法拉第常数(F= 96.5 KJ/V·mol) 一般将水解或基团转移时能够释放21 kJ /mol以上自由能(?G?’ -21 kJ / mol)的化合物称为高能化合物。 根据生物体内高能键的特点分成以下几种类型。 (一)、生物体内的高能化合物 第一节 生物氧化概述 三、高能化合物 1、磷氧键型(-O~P) (1)酰基磷酸化合物 42.3kJ/mol (一)、生物体内的高能化合物 第一节 生物氧化概述 三、高能磷酸化合物 (2)焦磷酸化合物 30.5kJ/mol 1、磷氧键型(-O~P) (一)、生物体内的高能化合物 第一节 生物氧化概述 三、高能磷酸化合物 (3)烯醇式磷酸化合物 61.9 kJ/mol (一)、生物体内的高能化合物 第一节 生物氧化概述 三、高能磷酸化合物 2、磷氮键型 3、硫碳键型 甲硫键型 -31.4 kJ/mol -41.8 kJ/mol 硫酯键型 -43.1 kJ/mol (SAM) ATP被称为生物界中的“能量货币”:生物氧化过程中释放的能量一般不能直接用来做功,而是先形成高能磷酸化合物ATP,然后再水解生成ADP和Pi并释放大量能量(ΔG?’ = - 30.5kJ/摩尔)。 (二)、ATP是生物细胞中最重要的高能磷酸化合物 第一节 生物氧化概述 三、高能磷酸化合物 ★ ATP是细胞内磷酸基团转移的中间载体。 ~P ~P ~P ~P ATP ~P 0 2 10 8 6 4 12 14 磷酸基团转移能 磷酸烯醇式丙酮酸 3-磷酸甘油酸 磷酸肌酸 (磷酸基团储备物) 6-磷酸葡萄糖 3-磷酸甘油 (二)ATP是生物细胞中最重要的高能磷酸化合物 第一节 生物氧化概述 三、高能磷酸化合物 (二)、ATP是生物细胞中最重要的高能磷酸化合物 生物体内,ATP处于不断消耗和不断补充的动态平衡之中。 第一节 生物氧化概述 三、高能磷酸化合物 在细胞中,除了ATP作为主要的能量供体外,还有其他形式的核苷酸作为高能磷酸化合物,参与细胞的能量转换与利用。 UTP 多糖合成 CTP 磷脂合成 GTP 蛋白质合成 第二节电子传递链(呼吸链) 一、线粒体 细胞内的线粒体是生物氧化和氧化磷酸化的主要场所, 电子传递链是一系列电子载体按对电子的亲和力逐渐升高的顺序排列组成的电子传递系统。 由于它与细胞摄取氧的呼吸过程相关,称为呼吸链。 第二节电子传递链(呼吸链) 二、电子传递链(electron transfer chain,ETC) 电子传递与能量转换相偶联。 (一)电子传递链的组成 1. 黄素蛋白(flavoprotein, FP) 2. 铁硫蛋白(iron—sulfur protein) 3. 泛醌(ubiquinone) 4. 细胞色素(cytochromes) 第二节电子传递链(呼吸链) 二、电子传递链 1、黄素蛋白 特点: 以FAD或FMN为辅基。 类别:NADH脱氢酶(FMN) 琥珀酸脱氢酶(FAD) 机理:FAD(FMN) FAD(FMN)H2 第二节电子传递链(呼吸链) 二、电子传递链 (一)电子传递链的组分 4Fe 4S 4Cys 特点:含有Fe和对酸不稳定的S原子,Fe和S常以等摩尔存在,构成Fe—S中心(Fe2S2, Fe4S4 ),Fe与蛋白质中的4个Cys残基的巯基相连结。 2Fe 2S 4Cys 2、铁硫蛋白的结构及递电子机理 第二节电子传递链(呼吸链) 二、电子传递链 传递电子机理:Fe3+ Fe2+ -e +e (一)电子传递链的组分 特点:带有聚异戊二烯侧链的苯醌,脂溶性,位于膜 双脂层中,能在膜脂中自由泳动。 苯醌是电子传递链中唯一的非蛋白质组分。 3、CoQ的结构和递氢原理 第二节
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