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2015 年药物合成反应复习题一、名词解释（3*5=15 *4） 化学试剂 DMSO：二甲基亚砜，分子式为（CH3)2SO 化学试剂 DMF：N,N-二甲基甲酰胺 化学试剂 THF：四氢呋喃 化学试剂 NBS：N-溴代丁二酰亚胺/N-溴代琥珀酰亚胺，溴化剂，具有高度的选 择 性 ， 只 进 攻 弱 的 C — H 键 即 与 双 键 或 苯 环 相 连 的 α -H 。 化学试剂 DMAP ： 4-二甲氨基吡啶，是一种超强亲核的酰化作用催化剂 化 学 试 剂 DCC ： 二 环 己 基 碳 二 亚 胺 ， 通 常 作 为 反 应 脱 水 剂 化学试剂 MCPBA：间氯过氧苯甲酸，用于环化反应和Baeyer-Villiger 氧化 反应 Bz O  引发剂： 过氧苯甲酰，是一种常用的自由基聚合反应的引发剂。 2 2 释电子基：能增加相邻基团电子云密度的基团。 吸电子基：能减少相邻基团电子云密度的基团。 活性亚甲基：邻位连有羰基或其他强吸电子基的亚甲基结构。 质子酸：水溶液中能电离出质子的酸。 1 PAGE PAGE 2 Lewis 酸：含有空轨道、能够接受外来电子对的分子或离子。 亲核反应：负性基团首先进攻的反应。 亲电反应：正性基团首先进攻的反应。 马氏规则：当发生亲电加成反应时，亲电试剂中的正电基团总是加在取代最少的碳原子上，而负电基团则会加在取代最多的碳原子上。 卤化反应：有机化合物分子中建立碳—卤键的反应。 烃基化反应：有机分子中氢原子被烃基取代的反应。 Williamson 反应：卤代烃和醇在碱的存在下生成醚的反应。 Gabriel 反应：邻苯二甲酰亚胺和卤代烃在碱性条件下反应，然后肼解得伯胺的反应。 Leuckart 还原反应：用甲酸及其铵盐对醛酮进行还原烃化反应 Fridel-Crafts 烷基化反应：在三氯化铝的催化下，卤代烷和芳烃反应在环上引入烃基的反应。 酰化反应：有机物分子中氢原子被酰基取代的反应。 Fridel-Crafts 酰基化反应：酰氯、酸酐等酰化剂在 Lewis 酸或质子酸催化下，对芳烃进行亲电取代生成芳酮的反应。 缩合反应：两个或多个有机化合物分子通过反应形成一个新的较大分子的反应，或同一分子发生分子内的反应形成新分子的反应。 Reformatsky 反应：醛或酮和α-卤代酸酯在锌的作用下生成β-羟基酯的反应。 Mannich 反应：具有活性氢的化合物与甲醛、胺进行缩合生产氨甲基衍生物的反应。 Michael 反应：活性亚甲基化合物和α，β-不饱和羰基化合物在碱性催化下发生加成缩合，生成β-羰烷基化合物的反应。 Wittig 反应：醛或酮与含磷试剂反应，使羰基氧被亚甲基取代成烯烃的反应。 Perkin 反应: 芳香醛和脂肪酸酐在相应的脂肪酸碱金属盐的催化下缩合，生成β-芳基丙烯酸类化合物的反应。 Darzen 环氧化反应: 醛或酮与α-卤代酸酯在碱催化下缩合生成αβ -环氧羧酸酯的反应。 Diels-Alder 反应：1，3-丁烯和乙烯衍生物在加热情况下生成环己烯骨架的 反应。 Beckmann 重排反应：醛肟或酮肟在酸性催化剂作用下重排成取代酰胺的反应。 重排反应：指在同一分子内，某一原子或基团从一个原子迁移至另一个原子 而形成新分子的反应。 Hofmann 重排反应：氮原子无其他取代基的酰胺在次卤酸作用下脱羧生成伯胺的反应。 Lindlar 还原剂：钯吸附在硫酸钡温和氢化催化剂。 Birch 还原反应：芳香族化合物在液氨中用钠还原，生成非共轭二烯的反应。 Clemmensen 还原反应：锌汞齐盐酸反应将羰基还原成亚甲基的反应。 Wolff-黄鸣龙还原反应：肼在碱性条件下还原羰基成亚甲基的反应。 Collins 氧化剂：三氧化铬吡啶复合物的二氯甲烷溶液。 Jones 氧化剂：三氧化铬硫酸的丙酮溶液。 CAN 氧化剂：硝酸铈铵氧化剂 逆合成分析法：也称为反合成分析，即由靶分子出发，用逆向切断、连接、重排和官能团互换、添加、除去等方法，将其变换成若干中间产物或原料，然后重复上述分析，直到中间体变换成所有价廉易得的合成子等价试剂为止。 极性反转 合成子：是指组成靶分子或中间体骨架的各个单元结构的活性形式。根据形成碳碳键的需要，合成子可以是离子形式，也可以是自由基或周环反应所需的中性分子。 二、简答题（3*5=15 *4） 卤化反应的机理主要包括哪几种？ 答：卤化反应的机理主要包括亲电加成、亲电取代、亲核取代以及自由基反应。 醇的卤置换反应常见的卤化剂有哪些？ 答：氢卤酸、含磷卤化物、含硫卤化物 （常用卤化剂：卤素、N-卤代酰胺、次卤酸酯、次卤酸、卤化氢等。） 什么是马氏规则？ 答：马氏规则：当发生亲电加成反应时，亲电试剂中的正电基团总是加在连氢最多（取代最少）的碳原子上，而负电基团则会加在