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专题6 化学反应与能量变化
第一单元 化学反应的速率与反应限度
一、化学反应的速率
1、化学反应速率的定义:化学反应速率就是化学反应进行的快慢程度,是平均反应速率,在 容积不变的 反应容器中,通常用单位时间内反应物浓度的减少量或生成物浓度的增加量(均取正值)来表示。
2、化学反应速率计算公式:v=△c/△t
3、化学反应速率单位:因为△c表示的是物质的量浓度的变化量,等于物质的量的变化量除以溶液体积,单位是mol·L-1 ,△t表示时间变化量,单位是s或min,所以化学反应速率v的单位是mol.L—l·min-1 或mol.L—l·s-1 。
4、使用化学反应速率的注意事项
①因为在化学反应中,气体由于扩散的特点,会均匀分布在整个空间内,由此会产生“浓度”;当反应物为纯液体和纯固体时,由于纯液体和纯固体不具备气体扩散的这个特点,在整个反应过程中的状态不变,所以没有“浓度”; 固体不管怎么混合,也不能构成均一的分散系,所以没有“浓度”;如果两种或两种以上的液体混合,则变成溶液,具有了“浓度”,就可以计算化学反应速率。所以在化学反应时若是溶液或气体时,就可以计算化学反应速率;若为纯固体或纯液体就不能计算化学反应速率。②因为化学反应速率是瞬时的,和反应物浓度,压力,温度等有关,化学反应需要需要一定的时间,每个时间的反应物浓度和温度不同,化学反应速率在每个时间是随时变化的,所以在做计算题时,化学反应速率是指一段时间内的平均反应速率,而不是瞬时速率。
③反应物和生成物化学反应速率之比=化学方程式中化学计量数之比。原因是:物质的量之比等于化学计量数之比,溶液总体积和反应时间相同。
④化学反应速率变化量之比=化学方程式中化学计量数之比。
二、影响化学反应速率的因素:
1、内因:由参加反应的物质的结构和性质决定的(主要因素)。或者说,化学反应速率主要由 化学键的强弱决定。
化学键的强弱与化学反应速率的关系。例如:在相同条件下, 氟气与氢气在暗处就能发生爆炸(反应速率非常大);氯气与氢气在光照条件下会发生爆炸(反应速率大);溴气与氢气在加热条件下才能反应(反应速率较大); 碘蒸气与氢气在较高温度时才能发生反应,同时生成的 碘化氢又容易分解(反应速率较小)。这与反应物X-X键及生成物H-X键的相对强度大小密切相关。
2、外因:①温度:升高温度,增大速率;②催化剂:一般加快反应速率(正催化剂);
③反应物浓度:增加反应物的浓度,增大速率(溶液或气体才有浓度可言);④压强:增大压强,增大速率(适用于有气体参加的反应);⑤其它因素:如光(射线)、固体的表面积(颗粒大小)、反应物的状态(溶剂)、原电池等也会改变化学反应速率。详细解释如下:
①温度:只要升高温度,反应物分子获得能量,使一部分原来能量较低分子变成活化分子,增加了活化分子的百分数,使得有效碰撞次数增多,故反应速率加大(主要原因);当然,由于温度升高,使分子运动速率加快,单位时间内反应物 分子碰撞次数增多反应也会相应加快(次要原因)。
②催化剂:使用正催化剂能够降低反应所需的能量,使更多的反应物分子成为活化分子,大大提高了单位体积内反应物分子的百分数,从而成千上万倍地增大了反应物速率. 负催化剂则反之。催化剂只能改变化学反应速率,却改不了 化学反应平衡。
③反应物浓度:当其它条件一致下,增加反应物浓度就增加了单位体积的活化分子的数目,从而增加有效碰撞,反应速率增加,但活化分子百分数是不变的。
④压强:对于有 气体参与的化学反应,其他条件不变时(除体积),增大压强,即体积减小,反应物浓度增大,单位体积内 活化分子数增多,单位时间内有效碰撞次数增多,反应 速率加快;反之则减小。
若体积不变,加压(加入不参加此化学反应的气体,气体压强跟气体质量成正比)反应速率就不变,原因是:因为浓度不变,单位体积内活化分子数就不变;
但在体积不变的情况下,加入反应物,同样是加压,增加反应物浓度,速率也会增加。
若体积可变,恒压(加入不参加此化学反应的气体)反应速率就减小。因为体积增大,反应物的物质的量不变,反应物的浓度减小,单位体积内活化分子数就减小。
⑤溶剂:溶剂对反应速率的影响是一个极其复杂的问题,一般说来:
A、溶剂的介电常数对于有离子参加的反应有影响。因为溶剂的介电常数越大,离子间的引力越弱,所以介电常数比较大的 溶剂常不利与离子间的 化合反应。
B、溶剂的极性对反应速率的影响。如果生成物的极性比反应物大,则在 极性溶剂中反应速率比较大;反之,如反应物的极性比生成物大,则在极性溶剂中的反应速率必变小。
C、 溶剂化的影响,一般说来。作用物与生成物在溶液中都能或多或少的形成溶剂化物。这些溶剂化物若与任
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