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;;第一节 铁基固溶体
一、置换固溶体的形成规律
决定组元在置换固溶体中的溶解条件是:
(1)溶剂与溶质的点阵相同;
(2)原子尺寸因素(形成无限固溶体时,两者之差不大于±8%);
(3)组元的电子结构(组元在周期表中的相对位置)。
Mn、Co、Ni与γ-Fe符合上述条件,可形成无限置换固溶体,V、Cr与α-Fe符合上述条件,可形成无限置换固溶体。
; 注意:
对于形成无限固溶体来说,组元的点阵相同是必须的,但不是充分的,例如:Mo(2.01? )、W(2.02? )虽然与α-Fe(1.72 ? )点阵相同,但原子尺寸相差较大,只能形成有限置换固溶体。
电子结构因素对于形成无限固溶体来说同样也是必要条件,所以与铁在同一周期并且排列在最接近V-Ⅷ族的元素能在铁中具有最大的溶解度。 ;二、间隙固溶体形成规律
??? 铁的间隙固溶体是Fe与较小原子尺寸的间隙元素所组成的。间隙固溶体总是有限固溶体,其溶解度取决于:
(1)溶剂金属的晶体结构;
(2)间隙元素的原子尺寸。
体心立方结构的间隙如下图所示:;; 其中间隙类型,数量及 值(rB为间隙半径,rA为原子半径)如下表所示:
表-三种典型晶体结构中的间隙; 从图中还可以看出:密排六方的间隙类型与面心立方相同,同类间隙的形状完全相同,仅位置不同,在原子半径相同的条件下这两种结构同类间隙的大小完全相同。
一般间隙原子的原子半径如表所示:; 由于面心立方结构的间隙大于体心立方结构的间隙,所以,间隙原子在γ-Fe中的最大溶解度要高于其在α-Fe中的最大溶解度。例如:C原子在γ-Fe中的最大溶解度(2.11wt%C)显著地高于α-Fe中的最大溶解度(0.0218wt%C)。;第二节 钢中的碳化物
一、一般特点:
碳化物是钢中的重要组成相之一,碳化物的类型、数量、大小、形状及分布对钢的性能有极重要的影响。
碳化物具有高硬度和脆性,并具有高熔点(可高达3000 ℃)。这表明它具有共价键特点;
??? 碳化物具有正的电阻温度系数,具有导电特性。这表明它具有金属键特点;
碳化物具有金属键和共价键的特点,以金属键占优。 ;二、碳化物的结构
??? 过渡??金属的碳化物中,金属原子和碳原子可形成简单点阵或复杂点阵结构,金属原子处于点阵结点上,而尺寸较小的碳原子在点阵的间隙位置。
??? 如果金属原子间的间隙足够大,可以容纳碳原子时,碳化物就可以形成简单密排结构。
??? 若这种间隙还不足容纳碳原子时,就得到比简单结构稍有变形的复杂密排结构。
??? 因此碳原子半径(γC)和过渡族金属的原子半径(γM)的比值(γC/γM)决定了可以形成简单密排还是复杂结构的碳化物。 ; 金属元素的γC/γM值如下: ;;2、当γC/γM 0.59, 形成复杂点阵的碳化物
一般合金钢中常出现的复杂点阵的碳化物为Cr,Mn,Fe的碳化物或它们的合金碳化物,主要类型有M3C,M7C3,M23C6等。;三、碳化物的稳定性
??? 碳化物在钢中的相对稳定性取决于合金元素与碳的亲和力的大小,即取决于合金元素d层电子数。
??? 金属元素的d层电子数越少,它与碳的亲和力就越大,所析出的碳化物在钢中就越稳定。
????????? 下面给出部分合金元素的d层电子数 ;从第四周期合金元素来看:
??? 与碳的亲和力钛钒铬锰,而钴和镍的3d层电子数比铁多,与碳的亲和力比铁弱,故在钢中不形成碳化物。
在钢中碳化物相对稳定性的顺序如下:? ?
Hf Zr Ti Ta Nb V W Mo Cr Mn Fe
铪、锆、钛、铌、钒是强碳化物形成元素,形成最稳定的MC型碳化物;
钨、钼、铬是中等强碳化物形成元素;
锰、铁是弱碳化物形成元素。 ; 合金碳化物在钢中的行为与其自身的稳定性有关:
??? 强碳化物形成元素所形成的碳化物比较稳定,其溶解温度较高,溶解速度较慢,析出和聚集长大速度也较低。
弱碳化物形成元素的碳化物稳定性较差,很容易溶解和析出,并有较大的聚集长大速度。
碳化物的稳定性可由下式来归纳表示: ;四、碳化物的相互溶解
钢中往往同时存在着多种碳化物形成元素,在一种碳化物中可溶解其它元素,形成含有多种合金元素的复合碳化物。各种碳化物之间可以完全溶解或部分溶解。
影响不同类型碳化物溶解度的因素是:
(1)碳化物的点阵类型;
(2)合金元素的尺寸因素;
(3)合金元素的电化学因素。 ;1.完全互溶
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