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第一页,共二十五页,2022年,8月28日 第一节 化学反应速率 一、化学反应速率的概念和表示方法 化学反应速率的定义:是衡量化学反应过程进行的快慢,即反应体系中各物质的量随时间的变化率。 1. 表示方法 平均速率 v=±△C(A)/△t 瞬时速率 v=±dC(A)/dt 2. 同一个反应方程式由于各物质的计量数不同,对应的物质所表示的反应速率也不同,但它们的比等于计量数的比。例如: 2N2O5 = 4NO + O2 v(N2O5)=1/2 v (NO)=2 v(O2) 第二页,共二十五页,2022年,8月28日 例如: H2+I2=2HI 第一步 I2=2I (快反应) 第二步 H2+2I=2HI (慢反应) (一)元反应和非元反应 元反应:反应物通过一步反应变成生成物; 非元反应:反应物通过多步才能转变成生成物。 二、 化学反应活化能和反应热 如果在一个非元反应中,有一步反应的速率最慢,它能控制总反应的速率,总反应的速率基本上等于这最慢一步的速率,则最慢的一步反应就叫做速率控制步骤。 第三页,共二十五页,2022年,8月28日 (二)碰撞理论与活化能 1. 反应物分子间的相互碰撞是反应进行的前提,碰撞频率越高,反应速率越快。 2. 有效碰撞:能够发生反应的碰撞称为有效碰撞。 弹性碰撞:不发生反应的碰撞叫做弹性碰撞。 3. 活化分子:具有较大的动能 并能够发生有效碰撞的分子。 4. 活化能:活化分子具有的最低能量与反应物分子的平均能量之差,称为活化能。 用Ea表示, Ea=E活-E平 二、 化学反应活化能和反应热 第四页,共二十五页,2022年,8月28日 5.活化分子与反应速率的关系 浓度对速率的影响:温度一定下,活化分子的百分数一定,增加反应物浓度,等于在单位体积内增加了活化分子数,有效碰撞增加,反应速率增大。 温度对反应速率的影响:温度升高,有较多分子获得能量而成为活化分子,致使单位体积内的活化分子百分数增加了,有效碰撞次数增加很多,从而加快了反应速率。 催化剂对反应速率的影响:催化剂的加入改变了反应的途径,降低了反应的活化能,使活化分子百分数增大,从而加快了反应的速率。 第五页,共二十五页,2022年,8月28日 过渡状态理论 A + BC → A‥‥B ‥‥C → AB + C 反应物(始态) 活化络合物 (过渡态) 产物(终态) 催化作用:降低反应的活化能,不能改变反应方向。 (三) 过渡状态理论 观点:在反应过程中,认为反应必须经过一中间活化配合物的形式。 第六页,共二十五页,2022年,8月28日 三、 影响反应速率的因素 1 浓度对反应速率的影响 当温度一定时,元反应的反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比,这就是质量作用定律。 反应速率方程式(质量作用定律):元反应速率与浓度的相 互关系。 例如,对于元反应:aA + bB yY + zZ v = Kc(A)ac(B)b 说明:K为反应速率常数,只与温度、催化剂有关。 a+b称为反应级数 第七页,共二十五页,2022年,8月28日 2 温度对反应速率的影响 (1)定性:T↑ v ↑ (2)半定量 Vant’ Hoff 规则 对多数反应:温度升高10度,反应速率增加2—3倍。 第八页,共二十五页,2022年,8月28日 3 催化剂与反应速率 (1)定义 :存在较少量就能显著地加速反应而其本身最后并无损耗的物质。 (2) 分类 :正催化剂和负催化剂 (3) 特点 :专一性,高效性 α催化剂的作用是化学作用 β短时间内催化剂能多次反复再生。 γ在可逆反应中能催化正向反应的催化剂也同样能催化逆向反应 δ催化剂有特殊的选择性(特异性) 第九页,共二十五页,2022年,8月28日 一、 化学反应的可逆性 2. 可逆反应 大多数化学反应都是可逆的。在一定条件下,化学反应即可 按反应方程式的正向进行,也可逆向进行,具有可逆性。这 样的反应称之为可逆反应。例如: 1.不可逆反应 有些反应几乎能进行到底。例如: 2KClO3 (s) 2KCl (s) +3O2(g) MnO2 第二节
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