增容剂及其界面增容详解演示文稿.pptVIP

§ 5.6.2 无规共聚物型增容剂 编号 混合体系 无规共聚物增容剂 PS/PVF2 PP/PE PS/PVP PS-PMMA EPC或EPDM PS-PVP 1 2 3 无规共聚物增容剂与均聚物增容剂具有相似的增容机理，但是， 当无规共聚物做增容剂时，增容效果与共混物组成有明显的依赖性 当前第63页\共有71页\编于星期二\5点 § 5.6.3 反应性增容剂 反应形式类型 当前第64页\共有71页\编于星期二\5点 主要活性基团和反应类型 当前第65页\共有71页\编于星期二\5点 当前第66页\共有71页\编于星期二\5点 聚合物中活性基团的引入方法 （1）官能团封端 当前第67页\共有71页\编于星期二\5点 （2）聚合物自由基接枝反应 当前第68页\共有71页\编于星期二\5点 接枝反应工艺条件对增容剂的结构和性能的影响 （a）引发剂浓度。提高单体接枝率提高，但交联程度、交 联副产物含量的上升，一般为0.1％。 （b）单体浓度。 增加， 可以提高接枝率，但由于参加反应 的单体百分率不变，导致最终残留单体较多，将会影响 增容效果、并引起PO制品起霜、变色和力学性能变差。 （c）反应温度。提高可增加单体接枝率和接枝速率，但也 有利于PO的交联反应，副产物比例增大。故操作温度仅 控制在稍高于PO熔点范围。 当前第69页\共有71页\编于星期二\5点 § 5.7 低分子物质的反应性增容 增容的形式 § 5.7.1 过氧化物及其相关化学物质的增容 § 5.7.2 带双官能团化学物质的增容 § 5.7.3 含过氧化物和双官能团小分子物混合物的增容 当前第70页\共有71页\编于星期二\5点 原理：过氧化物在高温下产生自由基，夺取聚烯烃上的非活泼氢生成大分子自由基，这些大自由基结合生成树枝状的共聚物，实现对共混物的增容。 特点：过程非常简单。但涉及的反应缺乏选择性，原位生成共聚物增容的同时往往还发生交联和降解反应，进而会影响组分的粘度和共混物的形态结构。 应用：尽管尚未取得应用，但在废旧共混物等性能优化方面具有非常好的前景。 § 5.7.1 过氧化物及其相关化学物质的增容 当前第71页\共有71页\编于星期二\5点 小结 Leibler于1988年提出“刷子”概念用于描述自组装在界面上 的A-b-B两嵌段共聚物的分子构象。当均聚物分子不能渗透 到嵌段共聚物的“刷子”内部时，嵌段共聚物分子处于“干刷” 状态；当均聚物分子渗透到嵌段共聚物的“刷子”内部时，嵌 段共聚物分子处于“湿”状态。尽管在不相容共混物中加入一 定量的嵌段共聚物能降低界面张力，但增容剂分子处于“干刷” 状态时共混物的界面强度很小。只有增容剂分子处于“湿刷” 状态时，共混物界面才有足够的强度。 当前第31页\共有71页\编于星期二\5点 §5.4.6 增容剂“自洽场” 理论 Leibler基于“自洽场”理论，研究了A/A-b-B/B共混体系， 认为二嵌段共聚物A-b-B具有界面活性可分为两种机理： 一是由于共聚物分子链分布于两相中，使组分A与B有更 多的机会相互混合；另一个是嵌段共聚物趋于分布于界 面。当A、B几乎相容时，以前者为主；当A、B高度不相 容时，后一种机理起决定性作用。 当前第32页\共有71页\编于星期二\5点 § 5.5 微相分离型增容剂及其增容 增容剂分子构造对共混物界面张力(γ)的作用(Φb：增容剂在本体中浓度；计算所采用的参数如下： χ=0.1（Flory-Huggins参数）,N=600(梳状共聚物的支链数), f=0.5(嵌段A/B的聚合度之比)) 当前第33页\共有71页\编于星期二\5点 小结 (1)上述分子结构的共聚物中以两嵌段共聚物 A-b-B 的加入所引起的Δγ最大，即其增容效果最好；但多齿 的长链梳状共聚物的增容效果比短链的两嵌段共聚物好； (2)梳状共聚物的齿数 n 越多，Δγ越小，共聚物的增容效 果也越差。然而，在固定总聚合度和各组分聚合度不变 情况下，梳状共聚物的支链数 n 减小一半时，支链分子 链长度将增加一倍。 当前第34页\共有71页\编于星期二\5点 § 5.5.1 嵌段型增容剂 影响嵌段型增容剂增容效果的因素 § 5.5.1.1 嵌段型增容剂分子量的影响 § 5.5.1.2 嵌段型增容剂组成的影响 § 5.5.1.3 共混组分相互作用的影响 § 5.5.1.4 嵌段型增容剂浓度的影响 当前第35页\共有71页\编于星期二\5点 § 5.5.1.1 嵌段型增容剂分子量的影响 第一种情况嵌段共聚物分子量及结构确定，本