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第二反应器的操作系统与第一反应器基本相同,只是在生产抗冲产品时增加了乙烯单体进料。乙烯对丙烯的进料比率根据所需产品精确控制。 生产均聚物时,第一、第二反应器中只加入丙烯单体;生产无规共聚物时,乙烯以较低的控制比例加分别加入两反应器。生产抗冲共聚物时,只向第二反应器加入乙烯。 粉末从第二反应器排出,经气体/粉末分离系统减压输送至脱气仓。脱气仓底部通入湿氮气,使聚合物粉末失活,同时将未反应的单体从聚合物粉末中脱除。这部分单体可以送到附近的烯烃装置回收或经过膜分离单元将丙烯和氮气分离后再循环使用。脱活的聚合物粉末靠重力排出,输送至挤压造粒机。 工艺流程介绍 聚丙烯生产工艺 – innovene气相法工艺 * 当前第62页\共有89页\编于星期二\11点 工艺流程图 催化剂进料 第一聚合反应 反应器粉末输送 第二聚合反应 粉末脱活 丙烯回收 挤压造粒 产品掺混 丙烯精制 火炬罐 废水池 聚丙烯生产工艺 – innovene气相法工艺 * 当前第63页\共有89页\编于星期二\11点 气相本体法 – 立式气相搅拌釜 ABB的Novolen气相法技术 聚丙烯生产工艺 * 当前第64页\共有89页\编于星期二\11点 工艺特点 聚合反应是在一台或二台串联的立式搅拌反应器中进行,其搅拌器为双螺带型,搅拌效果是使聚合物粉料沿反应器壁向上移动,但不形成流化状态,并使反应器中没有死区。若生产抗冲共聚物则需要二台反应器。 该工艺生产的产品牌号较多,聚合物的MFR=0.3~75,等规度=95-97%以上,无规共聚物的乙烯含量可达6%,抗冲共聚物的乙烯含量可达30%。产品的具体种类有均聚、无规共聚、三元共聚和抗冲共聚,取决于反应系统的设置 Novolen工艺使用的BASF公司的高活性催化剂PTK4,活性较高,而且不需要预聚合,并且产品的粒度分布窄。 操作方便,产品切换时间短;系统内丙烯贮存量小,安全性好;反应器设备材料为低温碳钢。 聚丙烯生产工艺 – Novolen气相法工艺 * 当前第65页\共有89页\编于星期二\11点 PTK-4催化剂的主要特点 同一种催化剂包括相同的助催化剂和立体规整剂可以生产全范围的产品 不需预聚合程序,可直接加入反应器 产率高,挥发份含量低 分子量和等规指数易于控制 催化剂形态可以极好地复制到聚合物粉末中,不结垢、不结块 聚丙烯生产工艺 – Novolen气相法工艺 * 当前第66页\共有89页\编于星期二\11点 从界区外来的新鲜丙烯和催化剂、助催化剂、氢气以及给电子体一同进入反应器。如果生产无规共聚物,则要向反应器加入气相乙烯。如果生产抗冲共聚物,则要向第二反应器加入乙烯。如果要生产三元无规共聚物,则还要向反应器加入液态丁烯。 聚合反应是在气相搅拌反应器中进行的。通过气化吸热来排放热量:液态丙烯进入反应器蒸发吸收一部分反应热;反应气连续从反应器顶端经过滤后排出;反应器顶部的气相丙烯冷凝后作为冷却剂用泵送回反应器。循环气中的不凝组分(包括惰性组分)被压缩后也返回反应器。 聚丙烯粉末在反应器的操作压力下被送出反应器。随后载气与粉末一同进入粉末出料罐进行分离。分离后的载气经过一个旋风分离器和过滤器去除掉残存粉末后进入压缩机。 工艺流程介绍 聚丙烯生产工艺 – Novolen气相法工艺 * 当前第67页\共有89页\编于星期二\11点 粉料从出料罐经过旋转阀后进入脱气仓。用氮气吹扫粉料去除残留单体,然后气体从脱气仓顶端进入共用的膜回收单元进行单体和氮气的分离。回收的氮气返回脱气仓重复利用,回收的单体冷凝后直接进入各线的第一反应器。 每条生产线有两个粉料料仓。PP粉末经脱气仓后通过闭路氮气系统送入粉料料仓,再从料仓进入挤压机与添加剂混合,熔融并均化,通过水下切料机切成最终颗粒产品。 粒料冷却后由风送系统输送至颗粒掺混料仓,或进入脱臭单元。产品粒料冷却后在脱臭塔中用蒸汽汽提去掉部分残留有机物,然后冷却至环境温度进入掺混料仓。颗粒在掺混料仓均化后被送至包装码垛单元(界区外)。 载气经过压缩机后分离,一部分可以直接返回反应器。在生产均聚、无规共聚物的情况下75%的载气将返回相应的反应器,其余送出界区。部分载气液化后可作为膜回收单元的致冷剂。生产三元无规共聚物和抗冲共聚物时,所有载气直接送出界区进行单体回收。 工艺流程介绍 聚丙烯生产工艺 – Novolen气相法工艺 * 当前第68页\共有89页\编于星期二\11点 气相本体法 – 立式气相流化床 DOW的Unipol气相法技术 聚丙烯生产工艺 * 当前第69页\共有89页\编于星期二\11点 工艺特点 采用Unipol气相法技术可以生产全范围的PP产品,包括均聚物,无规共聚物和抗冲共聚物以及其特有的CeforTM(
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