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水质中各种形态氮元素的检测 水体中的氮元素由于是造成富营养化的元凶,往往是水污染 控制行业的科研和工程技术的关注重点,其重要性甚至不亚于有 机污染物。 水体中氮元素的形式及转化 进入水体中的氮主要有无机氮和有机氮之分。无机氮包括氨 态氮(简称氨氮)和硝态氮。 氨氮包括游离氨态氮NH3-N和铁盐态氮NH4+-N; 硝态氮包括硝酸盐氮NOJ-N和亚硝酸盐氮NOZ-No 有机氮主要有尿素、氨基酸、蛋白质、核酸、尿酸、脂肪 胺、有机碱、氨基糖等含氮有机物。 可溶性有机氮主要以尿素和蛋白质形式存在,它可以通过氨 化等作用转换为氨氮。 成分分析 目前,国标针对水质中氮的分析主要分总氮、氨氮、硝酸盐 氮、亚硝酸盐氮、凯氏氮5个方面。 一、总氮 总氮是指可溶性及悬浮颗粒中的含氮量(通常测定硝酸盐 氮、亚硝酸盐氮、无机铁盐、溶解态氨几大部分有机含氮化合物 中氮的总和)。可溶性总氮是指水中可溶性及含可过滤性固体 (小于0.45口 m颗粒物)的含氮量。总氮是衡量水质的重要指 标之一。 总氮的测定方法,一是采用分别测定有机氮和无机氮化合物 (氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮)后加和的办法。二是以过硫酸 钾氧化,使有机氮和无机氮转变为硝酸盐后,通过离子选择电极 法对溶液中的硝酸根离子进行测量,也可以用紫外法或还原为亚 硝酸盐后,用偶氮比色法,以及离子色谱法进行测定。 二、氨氮 氨氮是指游离氨(或称非离子氨,nh3)或离子氨(NH4+)形 态存在的氨。pH较高,游离氨的比例较高;反之,铁盐的比例 高。 氨氮是水体中的营养素,可导致水富营养化现象产生,是水 体中的主要耗氧污染物,对鱼类及某些水生生物有毒害。 氨氮对水生物起危害作用的主要是游离氨,其毒性比较盐大 几十倍,并随碱性的增强而增大。氨氮毒性与池水的pH值及水 温有密切关系,一般情况,pH值及水温愈高,毒性愈强。 常用来测定氨的两个近似灵敏度的比色方法是经典的纳氏试 剂法和苯酚-次氯酸盐法;滴定法和电极法也常用来测定氨;当 氨氮含量高时,也可采用蒸偏-滴定法。(国标有纳氏试剂法、 水杨酸分光光度法、蒸偏-滴定法) 三、硝酸盐氮 水中硝酸盐是在有氧条件下,各种形态含氮化合物中最稳定 的氮化合物,通常用以表示含氮有机物无机化作用最终阶段的分 解产物。当水样中仅含有硝酸盐而不存在其他有机或无机的氮化 合物时,认为有机氮化合物分解完全。如果水中含有较多量的硝 酸盐同时含有其他含氮化合物时,则表示有污染物已经进入水 系,水的“自净”作用尚在进行。 硝酸盐氮的测定方法有离子选择电极法、酚二磺酸分光光度 法、镉柱还原法、紫外分光光度法、戴氏合金换元法、离子色谱 法、紫外法。 其中电极法测量方便,范围宽,而且价格便宜,对水样要求 较低; 酚二磺酸分光光度法测量范围宽,显色稳定; 镉柱还原法适用于水中低含量硝酸盐测定; 戴氏合金换元法适用于污染严重并带深色水样; 离子色谱法需要专用仪器,但可于其他阴离子联合测定。 亚硝酸盐是氮循环的中间产物。亚硝态氮不稳定,可以氧化 成硝酸盐氮,也可以还原成氨氮。因此,在测定其含量的同时, 并了解水中硝酸盐和氨的含量,则可以判断水系被含氮化合物污 染的程度及自净情况。 水中亚硝酸盐的测定方法通常采用重氮-偶联反应,使生成 红紫色染料。该方法灵敏度高、检出限低、选择性强。重氮试剂 选用对氨基苯磺酰胺和对氨基苯磺酸,偶联试剂为N- (1-蔡 基)-乙二胺和a -蔡胺(有毒),N- (1-蔡基)-乙二胺用得较 多。 亚硝酸盐氮的测定方法有N- (1-蔡基)-乙二胺分光光度 法、萃取分光光度法、离子色谱法、气相色谱法等。(国标采用 N- (1-蔡基)-乙二胺分光光度法、气相色谱法等) 五、凯氏氮 凯氏氮是以凯氏法测得的的含氮量。它包括氨氮和在此条件 下能被转化为铁盐而测定的有机氮化合物。此类有机氮主要指蛋 白质、脓、氨基酸、核酸、尿素以及大量合成的,氮为负三价的 有机氮化合物。不包括叠氮化合物、联氮、偶氮、月宗、硝酸盐、 月青、硝基、亚硝基、胎和半卡巴腺类含氮化合物。由于水中一般 存在的有机化合物多为前者,因此,在测定凯氏氮和氨氮后,其 差值即称之为有机氮。 测定原理是加入硫酸加热消解,使有机物中的胺基以及游离 氨和钱盐均转变为硫酸氢铁,消解后的液体,使呈碱性蒸福出 氨,吸收于硼酸溶液,然后以滴定法或光度法测定氨含量。测定 凯氏氮或有机氮,主要是为了了解水体受污染状况,尤其在评价 湖泊和水库的富营养化时,是个有意义的指标。

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