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大化实验(二)
PAGE 1
实验1 卤 素
实验目的
掌握卤素氧化性和卤离子还原性。
了解卤素的歧化反应。
掌握卤素含氧酸盐的氧化性。
了解卤化氢的实验室制法和金属卤化物的性质。
实验内容
卤素单质的溶解性
水溶液颜色:氯(黄氯),溴(橙红), 碘(棕黄)。
碘的溶解性和溶液颜色
水溶液棕黄色,溶解度较小,CCl4溶液紫红色,溶解度较大,KI溶液深红色,溶解度较大。
卤素单质的氧化性
实验项目
现象
反应方程式
氧化性
KBr(aq) + CCl4 + Cl2(aq)
CCl4层变为橙红色至黄色(Cl2过量)
2KBr + Cl2 = 2KCl + Br2(橙红)
Cl2 + Br2 = 2BrCl(黄)
Cl2 Br2
KI(aq) + CCl4 + Cl2(aq)
CCl4层变为紫红至无色(Cl2过量)
2KI + Cl2 = 2KCl + I2(紫红)
5Cl2 + I2 + 6H2O = 10HCl + 2HIO3(无色)
Cl2 I2
KI(aq) + CCl4 + Br2(aq)
CCl4层变为紫红
2KI+ Br2 = 2KBr + I2
Br2 I2
KBr(aq) + KI(aq) +CCl4 + Cl2(aq)
CCl4层先变为紫红后又褪为无色,水溶液pH7, 再加过量Cl2后,CCl4层变为棕色至黄色
2KI + Cl2 = 2KCl + I2
5Cl2 + I2 + 6H2O = 10HCl + 2HIO3
2KBr + Cl2 = 2KCl + Br2
Cl2 + Br2 = 2BrCl(黄)
电极电势:
E° (Cl2/Cl-) = 1.33 V
E° (Br2/Br-) = 1.07 V
E° (I2/I-) = 0.54 V
卤素离子的还原性
实验项目
现象
反应方程式
还原性
KI(s) + H2SO4(浓)
反应激烈,有紫红色碘蒸气挥发。用pH试纸检验知气体中还含有酸性气体。
8KI(s) + 9H2SO4(浓) = 4I2 + H2S↑+ 4H2O + 8KHSO4
I-具有还原性。
KBr(s) + H2SO4(浓)
反应激烈,产生无色气体, 溶液中出现红色溴,用pH试纸检验知气体为酸性。
KBr(s) + H2SO4 (浓) = HBr↑ + KHSO4
2HBr + H2SO4 = Br2 + SO2 + 2H2O
Br-具有还原性。
NaCl(s) + H2SO4(浓)
反应激烈,产生无色气体,用pH试纸检验知气体为酸性。
NaCl + H2SO4 (浓) = HCl↑ + NaHSO4
Cl-还原性很弱,不能被浓硫酸氧化。
卤离子还原性:I- Br- Cl-
碘的歧化反应
操作: I2 (aq) + CCl4 + NaOH
现象: 混合激烈摇动后, CCl4层I2的紫红色变为淡红色至无色, 用H2SO4酸化后摇动, CCl4层又变为紫红色。
反应方程式:3I2 (aq) + 6NaOH = 5NaI + NaIO3 + 3H2O
5NaI + NaIO3 + 3H2SO4 = 3I2 (aq) + 3Na2SO4 + 3H2O
根据反应推知有关电对电极电势大小为: EA(HIO3 /I2 ) EA(I2 /I ) EB(IO3- /I2 )
查碘的电势图: EA(HIO3 /I2 ) =1.20 V EA(I2 /I ) = 0.535 V EB(IO3 /I2 ) = 0.205 V(由电势图计算得,无机化学(下), 北师大,第四版,P455)
卤素含氧酸盐的氧化性
实验项目
现象
解释或反应方程式
查表求各电极电势
次氯酸盐的氧化性:
NaClO + MnSO4
NaClO + 品红
NaClO + HCl
NaClO + H2SO4 + KI-淀粉溶液
生成棕褐色沉淀;
品红褪色;
产生刺激性气味气体,该气体遇KI-淀粉试纸变蓝;
溶液变为蓝色
NaClO + MnSO4 + H2O = NaCl + MnO2↓ + H2SO4
品红色素被氧化破坏而褪色;
NaClO + 2HCl = Cl2 + H2O + NaCl
NaClO + H2SO4 + 2KI = I2 + NaCl + H2O + K2SO4
EA(HClO /Cl- ) = 1.49V
EA(MnO2 /Mn2+) = 1.23 V
EA(HClO /Cl2 ) = 1.63V
EA(Cl2 /Cl- ) = 1.36V
氯酸钾的氧化性
(1) KClO3 + MnSO4
(2) KClO3 + 品红
(3) KClO3 + HCl(浓)
(4) KClO3 + KI +CCl4 + H2SO4
(1)和(2)无反应现象;
(3
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