仪器分析电化学-色谱分析提纲 .pdf

电化学，色谱分析复习 第 9 章 电化学分析法导论 一. 原电池、电解池、阳极、阴极、正极、负极，电池反应和自发反应 二. 电池图解表示式 四条规定：左氧化、右还原；“∣”“‖”；E = Φ - Φ = Φ - Φ 池 右 左 阴 阳 三. 电极电位的测定 1.氢标Φ （VS ·NHE ）和Φ （VS ·SCE ）关系 x x 2. 极化现象和超电位 极化现象：浓差极化；电化学极化 减小浓差极化的方法。 超电位η：金属η小，气体η大；H2 在 Pt 上η小，在 Hg 上η大； 电流密度↓，η↓；T ↑，η↓。 四. 经典电极的分类及Φ 的计算 x 第一类 第二类 第三类 零类 例 Ag Ag-AgCl, Hg-Hg Cl Hg ∣HgY, MY, Mn+ Pt ∣Fe3+, Fe2+ 2 2 内外参比电极 PM 电极或杯汞电极 Φ = Φθ -0.0592 lg α = Φθ +0.0592 lg Ksp -0.0592 lg α AgCl-Ag AgCl-Ag Cl- Ag+,Ag (AgCl) Cl- 第 10 章 电位分析法 一. 电位分析法原理 • 在零电流条件下测定原电池电动势来进行定量分析。（为什么）E ＝b ±RT/nF ln αi 二.pH 测定 1.pH 玻璃电极的结构和响应机理 结构 四部分：玻璃管 内参比电极 内参比溶液 玻璃膜 响应机理：①浸泡形成水化胶层 ②离子在膜界面交换和膜内扩散 ③膜电位Φ =RT/F ln α / α = K+0.0592 lg α = K-0.0592 pH M H+试 H+ 内 H+试 试 n ± 其他离子电极: Φ = K ± RT/nF ln α “+ ”阳离子, “-”阴离子 M 2.测量电池和 E 指示电极 参比电极 正极 负极 池 测量电池: pH 玻璃电极∣试液‖SCE E = Φ - Φ Φ - Φ = Φ - （Φ + Φ ）=b+0.0592pH 试 （25 ℃） 池 右 左 SCE 玻璃 SCE AgCl，Ag M b= Φ - Φ -K+ Φ + Φ ( Φ , Φ 如何消除？) SCE AgCl，Ag 不 液 不 液 3.pH 实用定义 （操作定义） pHx= pHs+( Ex-Es)/S S =0.0592 （ 25 ℃） 理论 ∵b 无法直接测定和计算（Φ , Φ 无法计算）； S 无法确定。 不 液 电极 ∴要用pH 标准缓冲溶液定位，使 b 在测定中抵消。用与待测液相近的缓冲溶液调斜率。