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第 一 章 下列说法是否正确？ 质量作用定律适用于任何化学反应。 反应速率常数取决于反应温度，与反应物的浓度无关。 放热反应均是自发反应。 要加热才能进行的反应一定是吸热反应。 r m? S r m 冰在室温下自动融化成水，是熵增加起了作用。答：①× ②√ ③× ④× ⑤× ⑥√ K K o 2H (g)＋S(s) = H 2 2S(g) 1 2S(s)＋O 2 (g)= SO2 (g) K o 2 H则反应： H 2 (g)＋SO 2(g) = O (g)＋ H S(g)的平衡常数是下列中的哪一个？ 22（1） K o － K o （2） K o ? K o （3） K o / K o （4） K o / K o 2 2 1 1 1 1 2 2 2 2 答：⑷ 根据平衡移动原理，讨论下列反应： 22Cl 2 (g)＋2H O(g) =4HCl(g)＋O (g)； ? H o （298.15K）0 22rm将四种气体混合后，反应达平衡时，若进行下列各项操作，对平衡数值各有何影响（操作项目中没有注明的是指温度不变、体积不变）？ 2 2 r m 操作项目 平衡数值 答： 加 O2 H2O 的物质的量 ↑ 加 O2 HCl 的物质的量 ↓ 加 O2 O2 的物质的量 ↑ 增大容器的体积 H2O 的物质的量 ↓ 减小容器的体积 Cl2 的物质的量 ↑ 减小容器的体积 Cl2 的分压 ↑ 减小容器的体积 K o 不变 升高温度 K o ↑ 升高温度 HCl 的分压 ↑ 加催化剂 HCl 的物质的量 不变 由二氧化锰制备金属锰可采用下列两种方法，两方应在 25℃时的也附于后： 2 2 2（1）MnO (s)＋2 H (g) ? Mn(s)＋ 2 2 2 ? H o r m ＝ 36.4 kJ·mol-1， ? S o ＝95.1 J?K-1?mol-1 rm r 2（2）MnO (s)＋2 C(s) ? Mn(s)＋2CO(g) 2 ? H o r m ＝299.0 kJ·mol-1， ? S o ＝362.9 J?K-1?mol-1 rm r 试通过计算确定以上两个反应在 25℃，100KPa 下的反应方向。如果考虑工作温度愈低愈好，试问采取哪种方法较好？ 答 ：① T △HΘ/△SΘ = 36.4/0.0951 = 382.8K； ② T △HΘ/△SΘ = 299/0.3629 = 823.9K 第一种好 应用公式? Go (T ) ? ? H o (T ) ? T ? S o (T ) ，计算下列反应的? Go (298.15K) 值，并判断反应在 r m r m r m r m 298.15K 及标准态下能否自发向右进行。 3 4 2 38Al(s) ＋3Fe O (s) ? 4 Al O (s) ＋ 3 4 2 3 答：△GΘ = 4(-1582.3) - 3(1015.4) = -3283.kJ/mol 0 自发进行 OR △GΘ = -3347.6 – 298.15(-0.2163) = -3283.11kJ/mol 0 自发进行 通过计算说明下列反应: 22CuO(s) ? Cu O(s) ＋1/2O (g) 2 2 在常温(298.15K)、标准态下能否自发进行？ 在 700K 时、标准态下能否自发进行？ 答： △HΘ = -168.6-2(-157.3) = 146 kJ/mol； △SΘ = 93.1 + ?(205.2)–2×42.6 = 110.5 J/mol.K ① △GΘ = 146 - 298.15×0.1105 = 113.05 kJ/mol 0 不能自发 ② △GΘ = 146 - 700×0.1105 = 68.56 kJ/mol 0 不能自发 将空气中的 N2(g)变成各种含氮的化合物的反应叫做固氮反应。根据? f  G o 计算下列 3 m 种固氮反应的? G o 及 K o，并从热力学角度分析选择哪个反应最好？ r m N2(g)＋O2(g) ? 2NO(g) 22N2(g)＋O2(g) ? 2N2O(g) △GΘ(N O) = 103.6 kJ/mol 2 N2(g)＋3H2 ? 2NH3(g) 答：①△GΘ = 2×86.6 = 173.2 kJ/mol； K=exp[-173.2/(0.008314×298.15)] = exp(-69.872) = 4.52×10-31 ②△GΘ = 2×103.6 = 207.2 kJ/mol； K=exp[-207.2/(0.008314×298.15)] = exp(-83.588) = 4.99×10-37 ③△GΘ = 2×(-16.4) = -32.8kJ/mol； K