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SBSSIS型热熔压敏胶配方分析
一、背景
热熔压敏胶是继溶剂型和乳液型压敏胶之后的第三代压敏胶产品,较之前两者,热熔型压敏胶无溶剂,更有利于环保和安全生产,生产效率高,生产成本相对低,所以目前世界各国正大力开发热熔型压敏胶。尤其因为它不需要溶剂,在人们环保意识和保健意识日趋强烈的今天,比溶剂型压敏胶更加有市场和发展潜力,有希望代替溶剂型压敏胶 。
美国1965年Shell化学公司将SBS、SIS商业化后,热熔型压敏胶(HMPSA)就有一定程度的发展,到了70年代,此时世界正面临石油危机,能源的缺乏环保的需要使HMPSA得到了年增长率大于10%的快速发展 。
据统计,全世界热熔胶的年增长率约为8%,是胶粘剂总增长率的2倍。我国热熔胶的研制发展很迅速,平均年增长率高达35.9%,其中热熔压敏胶的年增长率为50.96%左右。热熔压敏胶最大的优点是不含有机溶剂,低公害、涂布速度快、自动化程度高、制品成本低,其价格是溶剂型压敏胶的50%~70% 。在美国最近设置的压敏胶带生产线均为热熔胶生产线,美国年产60亿平方米的胶带中热熔型占64%,在欧洲50亿平方米的胶带中热熔型占30%,日本年产l4亿平方米的胶带中热熔型占18%,而亚太其他地区47亿平方米的胶带中热熔型只占7%。近十年来热熔压敏胶增长最快,水溶型压敏胶略有增长,而溶剂型压敏胶则以每年3%的速率递减。保护膜胶带在l0年前几乎全部是用溶剂型压敏胶,而今天热熔型保护膜胶带产量已超过了溶剂型压敏胶。热熔压敏胶在轻工产品的升级换代中发挥了很大作用,与传统的溶剂型或乳液型压敏胶比较有其特点和优势。它的应用范围很广,可用于汽车工业、电子工业、包装、医疗卫生、木材加工、双面胶带、标签壁纸及军用侦毒制品等方面。
我国的HMPSA占有率较低,约占总压敏胶的5%,仍在逐年增加。HMPSA制品市场广泛,潜力很大。近几年来由于生产设备的发展和原料大量进口的带动,我国热熔压敏胶出现了一个快速发展期,年产近五万吨的热熔压敏胶中,大多数用于一次性卫生材料,其次是制备胶带(称涂布胶)。因为热熔压敏胶带配方比较简单、成本较低,已出现热熔压敏型的保护膜胶带、双面胶带、皱纹纸胶带、泡棉胶带等产品直逼传统压敏胶的产品。尤其是浙、广等省热熔压敏胶带发展更快,占全国同类产品的95%以上。由于热熔压敏胶具有明显优点,正在以较快速度进入市场。除了热塑性弹性体外,丙烯酸酯、有机硅、无定形聚烯烃以及辐射固化型热熔压敏胶也均已投产,扩大了其应用领域。在环保要求日益提高的今天,可以预测在未来的几年内,热熔压敏胶制品将继续保持较快速度发展。随着中国加入世贸组织,越来越多的跨国企业将在中国投资,与中国的生产厂商合作。由此可见,对环境无污染,对人体无危害,符合“环保、健康、安全”三大要求的面向21世纪的生态环境胶粘剂是发展的必然趋势。
二、SBS/SIS型热熔型压敏胶
2.1热熔型压敏胶的配方组成
热熔压敏胶的一般组成为:高分子弹性体、增黏树脂、增塑剂、填充剂、软化剂、抗氧剂等组成。
2.1.1 SBS/SIS热塑性弹性体
高分子弹性体,如SIS、SBS、SEBS、SEPS等。常见的热熔压敏胶主要是指苯乙烯及其嵌段共聚物(SBS、SIS)类热熔压敏胶。苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)又称热塑性丁苯橡胶,是一种热塑性弹性体,它既有聚苯乙烯(PS)的溶解性和热塑性,又具有顺丁橡胶(PB)的柔韧性和回弹性。SBS溶解性好,与很多聚合物都相容,不需高温硫化,加入树脂和增黏剂可以降低其熔融黏度,非常适合制备热熔压敏胶。如图1.1所示,其中苯乙烯塑料相在整个结构中起物理交联点的作用,因此塑料相在被溶解或是熔融的情况下,会失去交联作用,变成流体;而在熔体冷却或溶剂挥发后,塑料相又可以恢复物理交联作用。
SIS是苯乙烯和异戊二烯的嵌段共聚物,它的模量低,溶液黏度和熔融黏度小,加工性能好,由于SIS中间嵌段聚异戊二烯,结构上具有侧链甲基,使它具有很好的内聚力和优良的粘附性能以及与其他添加物良好的相容性,因此SIS系热熔压敏胶比SBS系热熔压敏胶初粘性能更优。
2.1.2增粘树脂
增粘树脂是压敏胶粘剂中除主体弹性体外的另一个最重要成分,它的主要作用是赋于压敏胶以必要的粘性。就是说,正是由于在橡胶弹性体中混入了增粘树脂,才使混合体系对被粘材料表面产生必要的初粘性和粘合力,才使其成为一个真正的压敏胶粘剂。增粘树脂的加入可以降低热熔胶的熔融粘度,涂胶后使之易于润湿被粘物表面、延长保存期、提高粘接强度和柔韧性,也便于涂胶操作。增粘树脂是分子量为几百到几千、软化点为60~150℃的一类无定型热塑性聚合物。增粘树脂的玻璃化温度在室温以上,常温下呈固态,几乎没有力学强度。此外增粘树脂还可以调整热熔胶的耐热温度及露置时间。要求增粘树脂与弹性体相容性好(溶解度参数接近),粘接
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