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LCD专用UV光固化胶配方分析
1.背景
随着讯息时代的迅猛发展,液晶显示器(LCD)的应用越来越广泛,正在逐渐成为主流显示器广泛应用于电子设备上,包括:手表、计算器、电脑显示器、电视屏幕、摄像机、汽车电子仪表、个人数字助理(PDA)显示屏等。
UV 固化胶黏剂作为液晶显示器制作的一种重要材料,其在LCD 产业中起着关键作用,在LCD 制作中多个工序是采用了UV 固化胶黏剂完成的,其对最终的产品性能、制作工艺及成本等起到重要作用。UV光固化胶粘剂具有固化快、耗能少、无溶剂污染等优点,是一种新型的节能环保胶粘剂,已应用于医疗卫生、电子组件及日常生活等领域。所谓UV固化指的是:胶粘剂中的光引发剂在适当波长和光强的紫外光照射下,迅速分解成自由基或阳离子,进而引发不饱和键聚合,使材料固化。
2.UV光固化胶黏剂的组成
UV光固化胶粘剂主要由光引发剂(光敏剂)、活性稀释剂和预聚物组成,常添加少量的其他类助剂组成。
2.1 光引发剂
光引发剂是光固化胶粘剂组成中最重要的部分,按引发机理分为自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂、能量转移型引发剂和离子反应型引发剂。
2.1.1 自由基聚合引发剂
自由基聚合引发剂又分为裂解型、夺氢型两类。裂解型引发剂是指在紫外光照射下,光引发剂分子受激发裂解为相同的或者不同的自由基,主要有安息香、安息香乙醚和安息香丁醚、安息香双甲醚(PI BDK)等。安息香醚上的另一个氢原子被烷氧基取代后, 光引发效率更高。与安息香醚相比,其稳定性明显提高,贮存寿命较长,紫外吸收范围广,聚合快,应用也颇为广泛,如2-羟基-2-甲基-1-苯基甲酮(PI 1173)等。这类光引发剂紫外吸收范围广,贮存寿命长,无黄变现象,逐渐取代了老一代的产品。目前广泛使用的裂解型自由基引发剂还有1-羟基-环己基-苯基甲酮(PI 184)等。
2.1.2 夺氢型引发剂
夺氢型引发剂的反应机理是引发剂分子吸收能量受到激发,然后提取预聚体或单体分子中的氢原子,形成自由基。主要有二苯甲酮和胺类化合物、硫杂蒽酮类、樟脑孔醌和双咪唑等。夺氢型引发剂引发效率低,为了提高其引发效率,一般配合一些供氢体使用。阳离子聚合引发剂的反应机理是引发剂在紫外光照射下发生系列分解反应,最终产生超强质子酸或路易斯酸,作为阳离子聚合的活性种而引发乙烯基、环氧基等聚合。阳离子聚合引发剂分为鎓盐、金属有机物类、有机硅烷类等,其中以碘鎓盐、硫鎓盐和铁芳烃最具代表性。
2.1.3 能量转移型引发剂
能量转移型引发剂的反应机理就是光敏剂的能量传递给引发剂, 而光敏剂在反应过程中不发生任何化学变化。光敏剂与光引发剂的区别在于光引发剂本身参与反应, 引发体系聚合交联; 光敏剂只将能量传递给光引发剂而其自身不发生化学反应。所以, 从加速光化学反应来看, 光敏剂与一般化学反应中的催化剂相似; 从提感光速度上来看, 它又是一种增感剂; 实质上它的作用是拓宽了光敏树脂的感光波长范围。常用的光敏剂有二苯甲酮和硫杂蒽酮等类。
2.1.4 离子反应型引发剂
离子反应型引发剂的反应机理是电子给体和受体通过电子或电荷的转移,可能生成电子转移复合物,也可能生成激发复合物。阳离子引发剂主要是二芳基碘鎓盐和三芳基硫鎓盐,但其负离子必须是亲核性极弱的金属络合物离子,该引发剂克服了重氮盐存在的有N2生成与稳定差的问题。
2.1.5 光引发剂的用量
不同光引发剂的类型,因其各自的吸收峰差异,其光引发活性差别较大,达到完全固化所需的时间亦有明显差异,但在配合使用时则有一定提高。光引发剂在接受紫外光照射后,吸收光的能量,形成活性自由基。引发预聚体和活性稀释剂发生连锁聚合,使 胶黏剂交联固化形成网状结构。引发剂过少,聚合速度过慢,而且聚合不充分,影响胶黏剂的固化速度及粘接强度;用量过多则浪费,甚至有可能自由基过多导致猝灭,造成反效果。其质量分数在3%~5%为宜。
2.2活性稀释剂
光固化胶粘剂中的活性稀释剂既有稀释作用,又有交联作用,会影响固化膜的最终性能,选用时应考虑与预聚物的相容性、毒性、挥发性、降粘度效率等。
2.2.1活性稀释剂的分类
活性稀释剂分为单官能团、双官能团和多官能团单体,如丙烯酸羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)、丙烯酸异冰片酯(IBOA)、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)等。
常用的自由基固化稀释剂为丙烯酸酯类,其中丙烯酸异癸酯挥发性较小, 柔顺性好;丙烯酸异冰片酯气味强烈、低毒、低挥发,有更快的固化速度和较小收缩率。阳离子固化稀释剂有低分子量的环氧化合物和乙烯基醚化合物, 此类稀释剂毒性小、挥发性小、无刺激性气体,可以与环氧树脂配合使用。
2.2.2 活性稀释剂的用量及选择
活性稀释单体的种类和用量对固化胶层的性能也有较大的影响。在交联点不多的情况下,活性单
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