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乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定
一、实验目的 1、用电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数及活化能。 2、了解二级反应的特点。 3、了解电导率仪的构造,掌握其使用方法。 ?二、实验原理?乙酸乙酯皂化反应方程式为: ????????? CH3COOCH2CH3 + OH-??== CH3COO- + CH3CH2OHt=0??????????????? a????????????????? a??????????????????? 0??????????????? 0t=t??????????????? a-x??????????????? a-x???????????????? x???? ?????????? x t=∞?????????????? 0????????????????? 0??????????????????? a??????????????? a
乙酸乙酯皂化反应属二级反应,为使实验简化处理,加入的两反应物浓度相同,反应的速率方程为:
设乙酸乙酯和氢氧化钠的转化率为x,初始浓度a=cA,0,则 当转化率x=0时,所测电导率为氢氧化钠溶液的贡献,则: ?????????????????? ?(1)当转化率x=1时,所测电导率为乙酸钠溶液的贡献,则: ?????????????????? (2)当转化率x在0到1之间时,所测电导率为氢氧化钠和乙酸钠溶液的贡献,则: ??????????? (3)这里的A1,A2为与温度、试剂、电解质NaOH和NaAC有关的比例常数;κ0,κ∞分别为反应开始和终了时溶液的总电导率;κt为时间t时溶液的总电导率。 结合(1) (2) (3)式可得: 以κt对(κ0-κt)/t作图可得一直线,其斜率等于1/(k?a)。由此可求得反应速率常数k。 当把电导率仪的输出与记录仪连接,就可自动记录电导的变化。这时记录纸上的峰高将与电导成正比。因此用峰高代替电导代入上式同样可求得k值。 根据需要将量程调至合适的测量档(由于NaOH和醋酸钠都是强电解质,所以量程调至20 mS?cm-1档)。 用一个已在红外干燥箱中干燥的洁净烧杯配制0.0500 mol/L的NaOH,测量值作为反应初始的电导率值(即κ0)。 三、实验仪器?恒温糟,电导率仪(DDS-307型或DDS-11A型),大口瓶,25ml单标线移液吸管,电导池,烧杯,洗耳球,50ml注射器,带乳胶管的橡皮塞。
实验步骤 ?1、利用恒温槽控制反应温度(复习恒温槽的操作方法) 2、配制反应液 采用称重法配制0.1000 mol/L的NaOH和乙酸乙酯溶液。 3、调节电导率仪并测反应初始电导率值 插上电导率仪电源,打开开关,预热10分钟。将量程调至检查档,常数调至1,温度调至所测反应档,旋转校准旋钮使显示数值为100.0,然后调节常数使显示的数值与电导池上标的数值一致(对于DDS-11A型电导率仪不用调节显示值为100.0的步骤)。
4、反应步骤 将反应池在红外干燥箱中进行干燥,用移液管取25 mlNaOH标准溶液置于1池中,再取25 ml乙酸乙酯溶液置于2池中(注意1池和2池的区分!),将电导电极插入1池,2池上塞好橡皮塞。然后将反应置于已调节好温度的恒温槽中,恒温10 min。 恒温后,迅速用针筒压缩1池的NaOH溶液至2池,同时开始计时。继续混合两池中的溶液,约来回抽二、三次,每隔半分钟记录一次电导率数据(不同时候的κt)。反应约20min即可停止实验。
5、实验完毕,清洗玻璃仪器,关闭电源,整理实验台,将洗净后的烧杯和反应池放至红外干燥箱中进行干 燥备用。 ?五、注意事项 1、所用实验仪器均需干燥。 2、当将反应液加入电导池中时,不要用手扶,否则手的振动很容易引起液体的流动。 3、初次混合时,应控制用力的力度,在速度快的同时,注意不要将反应液吸入针筒或喷出。
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