淬灭分析和总结.docx

为什么有的化学反应结束时要淬灭，淬灭的原理是什么？ 为什么有的化学反应结束时要淬灭，淬灭的原理是什么？ 因为有的化学反应某一反应物是过量的，当反应进行到一定程度，目标产物已经获得，该过 量反应物继续存在的话会进一步反应生成不希望的产物，所以需要淬灭。淬灭的原理是用另一种更易与该过量化合物反应的化合物与之反应，从而将其从体系中除去。 分为荧光淬灭和化学淬灭荧光淬灭是指指荧光物质分子与溶剂分子或其他溶质分子相互作用引起荧光强度降低的现象。如，卤素离子、重金属离子、氧分子以及硝基化合物、重氮化合物、羧基和羰基化合物均为常见的荧光熄灭剂。化学淬灭就是用一些处理方法将化学物质消耗掉。如丁基锂的，LDA，POCL3 做完反应后都需要淬灭的 分为荧光淬灭和化学淬灭 荧光淬灭是指指荧光物质分子与溶剂分子或其他溶质分子相互作用引起荧光强度降低的现 象。如，卤素离子、重金属离子、氧分子以及硝基化合物、重氮化合物、羧基和羰基化合物 均为常见的荧光熄灭剂。 化学淬灭就是用一些处理方法将化学物质消耗掉。如丁基锂的，LDA，POCL3 做完反应后 都需要淬灭的 一、碱金属氢化物、氨化物（NaH, NaNH2，CaH2） 氢化钠 一般为 60%（油中保存），需要除油的话可以用正己烷洗涤，然后倾倒出正己烷（一定要避免倒干 氢化钠 一般为 60%（油中保存），需要除油的话可以用正己烷洗涤，然后倾倒出正己 烷（一定要避免倒干）。一般情况下不用清洗太多次处理，除非油影响反应（比如体系 太粘稠，有油再加上有气泡产生的话，容易冲料。 后处理是如果量不大的话，可直接 用水直接淬灭，量大的话，缓慢滴加水。将其悬浮在干燥的四氢呋喃中，搅拌下慢慢 加乙醇或异丙醇至不再放出氢气、澄清为止。 二、硼烷 反应完成后，一般用 MeOH 淬灭，先冰浴冷却下，一滴一滴滴加甲醇，特别是刚开始， 要非常缓慢，可外加氮气吹气，也要注意通风和防护措施。 开始淬灭时候一定要有耐 心，不可求急，他不像四氢铝锂、氢化钠那样很快被淬灭，硼烷需要比较长的过程才 能彻底。当加入过量的甲醇后，溶液可稍加升温，缓慢回流，如此 30min-1h 以上才 基本淬灭干净 。 三、氢化铝锂 氢化锂铝，粉末很细，戴口罩！使用过的称量纸和钢勺注意处理！ 反应结束加溶剂后用甲醇破坏过量的四氢铝锂 后用稀盐酸洗涤 但是乳化 反应结束加溶剂后用甲醇破坏过量的四氢铝锂 后用稀盐酸洗涤 但是乳化 很多絮状 固体用硅藻土都很难滤去 后用稀碳酸氢钠洗涤也是乳化 1. 比较好的方法是低温下用水淬灭生成胶体状颗粒,过滤,然后再用溶剂洗涤几次,合并有机相,洗涤,干燥,浓缩即可 2.低温用水淬灭，然后加大量硫酸镁，形成小颗粒，再过滤就容易的多了。如果反应小可以试试。3. 反应完毕后，计量加水，后加硫酸镁干燥，抽滤即可！4. 最好用 NaOH溶液淬灭，然后过滤脱溶。假设反应的 LiAlH4 用量为 1 g。反应完成后，将反应混合物冷却至-10 ~ 0 ℃，搅拌下， 缓慢滴加 1 mL 的水淬灭反应。完毕，再缓慢滴加1 mL 的 1 0%NaOH 溶液。滤除产生的固体，用反应溶剂洗涤数次，滤液减压浓缩即得产品。必要时，固体可用乙醇或甲醇浸泡洗涤，浓缩回收更多的产品(此时多半含无机盐)。一般固体悬浮于反应溶剂中，非常容易过滤。有时在加水过程中，反应物较为粘稠，可适当加入一些反应溶剂稀释。 注意：加水时反应较剧烈，大量放热且有气体产生，一定要缓慢滴加。水和 NaOH 的次序不要加反，否则可能会加重对产物的吸附而影响产率。四、硼氢化钠 固体用硅藻土都很难滤去 后用稀碳酸氢钠洗涤也是乳化 1. 比较好的方法是低温下用 水淬灭生成胶体状颗粒,过滤,然后再用溶剂洗涤几次,合并有机相,洗涤,干燥,浓缩即可 2. 低温用水淬灭，然后加大量硫酸镁，形成小颗粒，再过滤就容易的多了。如果反应小 可以试试。3. 反应完毕后，计量加水，后加硫酸镁干燥，抽滤即可！4. 最好用 NaOH 溶液淬灭，然后过滤脱溶。 假设反应的 LiAlH4 用量为 1 g。反应完成后，将反应混合物冷却至-10 ~ 0 ℃，搅拌 下， 缓慢滴加 1 mL 的水淬灭反应。完毕，再缓慢滴加1 mL 的 1 0%NaOH 溶液。 滤除产生的固体，用反应溶剂洗涤数次，滤液减压浓缩即得产品。必要时，固体可用 乙醇或甲醇浸泡洗涤，浓缩回收更多的产品(此时多半含无机盐)。一般固体悬浮于反应 溶剂中，非常容易过滤。有时在加水过程中，反应物较为粘稠，可适当加入一些反应 溶剂稀释。 注意：加水时反应较剧烈，大量放热且有气体产生，一定要缓慢滴加。水 和 NaOH 的次序不要加反，否则可能会加重对产物的吸附而影响产率。 四、硼氢化钠（钾） 对酸不稳定，产生硼烷！量大时淬灭反应要非常小心，冰浴下慢慢滴加饱和氯化铵溶 液