第十章不饱和碳-碳键的加成反应12-03-01课件.pptxVIP

第十章 不饱和碳－碳重键的加成反应 第十章 不饱和碳－碳重键的加成反应 期中考试(4-5节，教学楼B502) 4月16日 4月18日 4月23日 第十章 不饱和碳-碳键的加成反应 Additions to Carbon-Carbon Multiple Bonds 断裂。 键能 kJ.mol-1 1. π键重叠程度比σ键小，不如σ键稳定，比较容易 π键的特点： C-C 键 347 几 键 264 C=C 611 π键的特点： 3. π键电子云分散在上下两方，原子核对n电子的束 缚力较小， π电子是裸露的，容易给出电子，易受 亲电试剂进攻。 图 裸露的 π 电子云 亲电试剂 (Electrophiles)：缺电子的试剂 π- 键 (亲电)加成反应 烯烃和炔烃的化学性质 炔氢的反应 α-氢的反应 氧化反应 a- 卤代反应 反应部位： l 溴水鉴定不饱和性 ——Br2的CH2Cl2溶液 是深红棕色溶液，而加 成反应生成的有机二溴化合物是无色的，这种颜 色的变化可用于检测碳碳双键和碳碳叁键的存在。 —— 烯烃褪色迅速，而炔烃褪色较慢 ØActivities----亲电加成反应烯烃比炔烃活泼 1. HX、H2O 3. 羟汞化-脱汞 2. X2 、HOX 4. 硼氢化-氧化 二、烯烃的自由基加成 ----与HBr的加成 ----聚合 三、炔烃的加成 ---- 亲电 、亲核加成 四、共轭双烯的加成 ---- 1,2-、1,4-加成 ---- Diels-Alder反应 机理 活性 区域选择性 立体化学 合成应用 ----不饱和碳-碳键的加成反应 一、烯烃与多种亲电试剂的亲电加成 5. 卡宾 6. 碳正离子与聚合 1、与HX反应(亲电加成，自由基加成) 不饱和碳-碳键加成反应的类型 2、水合反应(亲电加成) 3、加X2反应(亲电加成) 6、羟汞化-脱汞反应(亲电加成) 5、硼氢化-氧化反应 (亲电加成) 不饱和碳-碳键加成反应的类型 4、加XOH反应(亲电加成) 加成反应特点: l 含不饱和键化合物的p键断裂，与亲电试剂或另 一反应物形成加合产物。 l 不同的加成反应，其机理、区域选择性、立体化 学以及产物各异。 加成反应概述 n 亲电加成 (Electrophilic addition) n 亲核加成 (Nucleophilic addition) --- C≡CH n 自由基加成 (Radical addition) n 环加成 (Cycloaddition) 加成反应概述 加成反应类型 --- two steps --- the formation of carbocation (碳正离子) is the rate-determination step --- both syn-addition and anti-addition 1.1 Mechanism of Electrophilic Addition 一、烯怪的亲电加成 亲电加成机理－加HX 活性、区域选择性、立体化学、重排反应 1. HX和H2O ---- 多烷基取代烯烃反应活性较高。 烯烃与给电子基团相连，反应加快。 ---- HX reaction activity: HI HBr HCl ---- 由于溶剂化作用，液相中的反应比气相快。 ---- 与水、醇的加成反应需在酸催化下进行。 一、烯怪的亲电加成 1. HX和H2O 1.2 Reactivity 1.3 Regioselectivity l Markovnikov’s rule (马式规则) ---- when an alkene undergoes electrophilic addition, the less highly substituted position is attached by the electrophile (亲电试剂) ---- 本质原因:碳正离子的形成是亲电加成的限速步 骤 一、烯怪的亲电加成 1. HX和H2O Markovnikov’s rule (马式规则) 1.3 Regioselectivity l Markovnikov’s rule (马式规则) Questions: Which one is a major product? 1.3 Regioselectivity l Markovnikov’s rule (马式规则) Exercise Please give the main product in the addition of 1 mol of HCl