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《光谱分析及操作》原子吸收光谱的原理
CONTENT01概述02原子吸收分光光度法基本原理03思考题
原子吸收分光光度分析是一种良好的定量分析方法,一般不用于定性。基于从光源辐射出待测元素的特征谱线,通过试样蒸气时被待测元素的基态原子吸收,由特征谱线被减弱的程度来测定试样中待测元素含量的方法。原子吸收光谱分析(AAS)
选择性高,干扰少:共存元素对待测元素干扰少,一般不需分离共存元素。灵敏度高:火焰原子化法:10-9g/mL;石墨炉: 10-13g/mL测定的范围广:测定70多种元素操作简便、分析速度快准确度高:火焰法误差1 % ,石墨炉法3 % -5%原子吸收分光光度法特点
原子吸收产生:原子外层电子在能级之间的跃迁。1. 共振线和吸收线共 振 线共振发射线和共振吸收线都简称为共振线。共振发射线原子外层电子从第一激发态直接跃迁至基态所辐射的谱线。共振吸收线原子外层电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线。共振线:特征谱线,元素的灵敏线。
2. 原子吸收分光光度法的定量基础吸收曲线轮廓吸收系数Kv随频率v的变化曲线。表征参数中心频率v0半宽度?v
谱线变宽原因自然宽度:没有外界影响时,谱线的固有宽度。多普勒变宽(热变宽):由于原子在空间作无规则运动引起的谱线变宽。压力(碰撞)变宽:辐射原子与其他粒子相互作用而产生的谱线变宽。劳伦兹变宽:被测原子与其他粒子相互碰撞。赫尔兹马克变宽:同种原子之间相互碰撞。
谱线变宽原因主要影响因素:多普勒变宽和压力变宽。场致变宽:在外电场或磁场作用下,能引起能级的分裂,从而导致谱线变宽。塞曼变宽:由于磁场的影响使谱线变宽。自吸变宽:由自吸现象(共振线被灯内同种基态原子所吸收)而引起的谱线变宽。
2. 原子吸收分光光度法的定量基础原子吸收光谱的测量积分吸收 在吸收曲线的轮廓内,对吸收系数的积分。峰值吸收 吸收线中心频率处的峰值吸收系数。
峰值吸收代替积分吸收的必要条件:发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致。发射线的半宽度远小于吸收线的半宽度(1/5~1/10)。发射线吸收线A = KN0b 吸光度与待测元素吸收辐射的原子总数成正比。原子吸收定量公式:A = K′c
思考题( )1. 原子吸收光谱分析定量测定的理论基础是朗伯-比耳定律。( )2. 在原子吸收分光光度法中,可以通过峰值吸收的测量来确定待测原子的浓度。( )3. 在原子吸收测定中,基态原子数不能代表待测元素的原子数。( )4.原子在激发或吸收过程中,由于受外界条件的影响可使原子谱线的宽度变宽。由于温度引起的变宽叫多普勒变宽,由磁场引起的变宽叫塞曼变宽。 ×
( )5. 原子吸收谱线的宽度主要决定于 A. 自然变宽 B. 多普勒变宽和自然变宽 C. 多普勒变宽和压力变宽 D. 场致变宽( )6. 原子吸收光谱产生的原因是 A. 分子中电子能级的跃迁 B. 转动能级跃迁 C. 振动能级跃迁 D. 原子最外层电子跃迁( )7. 在原子吸收分光光度法中,原子蒸汽对共振辐射的吸收程度与 A. 透射光强度I有线性关系 B. 基态原子数N0成正比 C. 激发态原子数Nj成正比 D. 被测物质Nj/N0成正比 DBC思考题
( )8. 多普勒变宽产生的原因是 A. 被测元素的激发态原子与基态原子相互碰撞 B. 原子的无规则热运动 C. 被测元素的原子与其他粒子的碰撞 D. 外部电场的影响( )9. 当特征辐射通过试样蒸汽时,被下列哪种粒子吸收? A. 激发态原子 B. 离子 C. 分子 D. 基态原子 BD思考题
( )10. 原子吸收光谱法对光源发射线半宽度的要求是 A. 大于吸收线的半宽度 B.等于吸收线的半宽度 C. 吸收线的半宽度的1/2 D.吸收线的半宽度的1/5 ( )11. 影响谱线变宽的主要因素有
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