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1、测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数,了解反应活化能的测定方法
2、了解二级反应的特点,学会用图解法求出
二级反应的反应速率常数
3、熟悉EC215微电脑电导率仪的使用方法;乙酸乙酯皂化反应是个二级反应,其反应方程式为:
CH3COOC2H5 + Na+ + OH-→CH3COO-
+ Na+ + C2H5OH;当乙酸乙酯与氢氧化钠溶液的起始浓度相同时,均为a,则反应速率表示为:;反应中,参加导电的离子有OH-、Na+和 CH3COO-,由于反应体系是很稀的水溶液,可认为CH3COONa是全部电离的,因此,反应前后Na+的浓度不变,随着反应的进行,仅仅是导电能力很强的OH-离子逐渐被导电能力
弱的CH3COO-离子所取代,致使溶液的电导逐渐减小,因此可用电导率仪测量皂化反应进程中电导率随时间的变化,从而达到跟踪反应物浓度随时间变化的目的。;所以,稀溶液中,电导值的减少量与CH3COO-浓度成正比,速率方程可变为:
=
式中:κ0—起始时的电导率;
κt—t时的电导率;
κ∞—t→∞即反应终了时的电导率;;故只要测定了κ0、κ∞ 以及一组κt值以后,利用(κ0–κt)∕(κ0–κ∞)对t作图,若该
反应为二级反应,则应得到一条直线,直线的斜率即是速率常数k与起始浓度ca的乘积。K的单位为L?mol-1?min-1。;开机
按ON/OFF键开启EC215微电脑电导率
仪。
电导率仪标定
(1)将电极先用蒸馏水清洗1-2遍,再用
0.01M KCl标准液淋洗2~3遍,每次1~2 ml,插入装有0.01M KCl标准液的专用试管
(需干燥)中,电极浸入溶液的深度以外套上;的小孔浸没液体0.5cm左右为宜,并用电极轻触试管底部,排出套内的气泡。
调节TEMPERATURE到2%/℃ 。
选择合适的测量范围,如1999μs或19.9ms 。
待数字基本稳定后,旋转 “CALIBRATION”
键,使显示屏上的数值与室温下0.01M KCl标准液 的电导率值相等即可(查课本336页附录八)。取出电极,用蒸馏水淋洗1-2遍后,置蒸馏水中备用。;电源开关
↙;3. κ∞ 的测量
电极用极少量的0.0100M的
NaAc液淋洗2-3遍,将0.0100M
的NaAc装入专用试管中,插入电极,电极浸入溶液的深度和使用方法与标定时相同。此时显示屏上的数值即为κ∞ 。;4.κ0 的测量
分别量取0.02MNaOH液和蒸馏水各25.00ml于50ml小烧杯中混匀,用 此混合???淋洗电极2~3遍后,将此混合液倒入另一干燥专用试管中,插入电极,此时显示屏上的电导率数值即为κ0,记下该值;5. κt 的测量
先量取0.02MNaOH液25.00
ml于100ml小烧杯中,再量取乙酸乙酯
液25.00ml一起放入100ml小烧杯中(加到一半
时看表记时),混匀,用此混合液淋洗电极
2~3遍后,将此混合液倒入另一干燥专用试管中,
插入电极,此时显示屏上的电导率数值即为时间 t所对应的κt,分别记录3min,6min,9min,12 min,15 min,18 min,21 min,24 min,27
min, 30 min, 40min,50min,60min时的电导率κt。;(四)实验结果与分析;;(3)反应级数的判定。
以(κ0- κt)/(κt -κ∞)对t作图,若
得一直线,即可证明乙酸乙酯皂化反应为二级反应。由直线的斜率计算出反应速率常数k。;测κ0 时是测0.0100M的NaOH, 而测κt时,是将0.02MNaOH液25.00 Ml与0.02M的乙酸乙酯液25.00ml混合。
测量前电极需淋洗2遍,且要轻触试
管底部,排除套内气泡,但注意不要太用力以免打破试管。
仪器使用完毕,要将电极用蒸馏水清
洗干净,并放入蒸馏水中保养。;请保护公共仪器设备!
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